Квантово-химическое исследование метатезиса бутана на смешанных комплексах хлоридов алюминия и кобальта Full article
Journal |
Известия Академии наук. Серия химическая
ISSN: 1026-3500 |
||||
---|---|---|---|---|---|
Output data | Year: 2013, Number: 10, Pages: 2093-2101 Pages count : 9 | ||||
Tags | КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ, МЕТОД DFT/PBE/TZ2P, МЕТАТЕЗИС АЛКАНОВ, АЛКИЛБИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ, СВЯЗЬ КОБАЛЬТ-КОБАЛЬТ, ХЛОРИД АЛЮМИНИЯ, ХЛОРИД КОБАЛЬТА, БУТАН, ПЕРЕХОДНЫЕ СОСТОЯНИЯ | ||||
Authors |
|
||||
Affiliations |
|
Funding (2)
1 | Russian Foundation for Basic Research | 11-03-00403 |
2 | Russian Foundation for Basic Research | 12-03-00595 (01201262215) |
Abstract:
Квантово-химическим методом DFT/PBE/TZ2p рассчитаны активированные комплексы и пути модельного каталитического процесса - метатезиса бутана под действием смешанных комплексов хлоридов алюминия и кобальта. Предсказанные ранее алкилбиметаллические кластеры, содержащие димерные связи Co-Co, являются ключевыми интермедиатами, приводящими к образованию продуктов не только изомеризации, но и метатезиса алканов (молекул пентана и пропана). Последовательность осуществления взаимных перестроек полиядерных комплексов обеспечивает возможность расщепления и образования связей С-С алканов и формирования связей металл-углерод. Полная модель каталитического цикла построена для максимальной мультиплетности (7) каталитической системы, а отдельные ключевые участки, связанные с разрывом и образованием связей С-С, рассчитаны с пониженной мультиплетностью (5 и 3). Полученные энергетические барьеры отдельных стадий циклического каталитического процесса метатезиса бутана не выше 33 ккал•моль -1 для мультиплетности 7 и меньше на ~15 ккал•моль -1 для более низкой мультиплетности.
Cite:
Шилина М.И.
, Глориозов И.П.
, Жидомиров Г.М.
Квантово-химическое исследование метатезиса бутана на смешанных комплексах хлоридов алюминия и кобальта
Известия Академии наук. Серия химическая. 2013. №10. С.2093-2101. РИНЦ
Квантово-химическое исследование метатезиса бутана на смешанных комплексах хлоридов алюминия и кобальта
Известия Академии наук. Серия химическая. 2013. №10. С.2093-2101. РИНЦ
Translated:
Shilina M.I.
, Gloriozov I.P.
, Zhidomirov G.M.
Quantum Chemical Study of Butane Metathesis on Mixed Aluminum and Cobalt Chloride Complexes
Russian Chemical Bulletin. 2013. V.62. N10. P.2093-2101. DOI: 10.1007/s11172-013-0307-7 WOS Scopus РИНЦ
Quantum Chemical Study of Butane Metathesis on Mixed Aluminum and Cobalt Chloride Complexes
Russian Chemical Bulletin. 2013. V.62. N10. P.2093-2101. DOI: 10.1007/s11172-013-0307-7 WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Apr 11, 2013 |
Identifiers:
Elibrary | 22825185 |
Citing:
Пока нет цитирований