Эффекты энергетической компенсации в процессах замещения лигандов трис-хелатов Fe (III) Научная публикация
Журнал |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Вых. Данные | Год: 1983, Том: 24, Номер: 3, Страницы: 591-599 Страниц : 9 | ||
Авторы |
|
||
Организации |
|
Реферат:
Методом оптической спектроскопии изучены кинетика и механизм замещения лигандов трис-бензоилацетоната Fe(III) (Fe(БА)3) на ацетилацетон (HAA) в гексане и в гексане с добавлениями третбутанола (трет-BuOH), хлороформа (CHCl3) и пиридина () при 25-40°. Выяснен механизм положительного катализа этой реакции третбутанолом и отрицательного катализа пиридином и хлороформом. Показано, что при катализе спиртом лимитирующей стадией является образование промежуточного продукта - алкоголята CHCl3, которому предшествует образование семикоординационного аддукта Fe(БА)3 (трет-BuOH). В реакции участвуют только неассоциированные молекулы трет-BuOH. Замедление реакции в присутствии Py вызвано уменьшением концентрации свободных молекул трет-BuOH за счет ассоциации с Py. Замедление реакции в присутствии CHCl3 объясняется конкуренцией CHCl3 со спиртом при образовании семикоординационных комплексов CHCl3. В отсутствие спирта механизм реакции сохраняется прежним, причём в роли спирта выступает HAA.
Обнаружена высокая степень χ=93% энергетической компенсации в лимитирующей стадии каталитической реакции замещения в присутствии спирта, близкое к значениям, характерным для реакций свободных радикалов. Высокая степень компенсации для изученной реакции достигается за счёт сопряжения процессов разрыва одной и образования другой связи металл-кислород с процессами переноса протона от атома кислорода, присоединяющегося к металлу, к атому кислорода, отрывающемуся от металла.
Библиографическая ссылка:
Некипелов В.М.
, Иванченко В.А.
, Замараев К.И.
Эффекты энергетической компенсации в процессах замещения лигандов трис-хелатов Fe (III)
Кинетика и катализ. 1983. Т.24. №3. С.591-599. РИНЦ
Эффекты энергетической компенсации в процессах замещения лигандов трис-хелатов Fe (III)
Кинетика и катализ. 1983. Т.24. №3. С.591-599. РИНЦ
Переводная версия:
Nekipelov V.M.
, Ivanchenko V.A.
, Zamaraev K.I.
Energy Compensation Effects in Processes of Replacement of Ligands of Fe(III) tris-Chelates
Kinetics and Catalysis. 1983. V.24. N3. P.498-505. WOS РИНЦ
Energy Compensation Effects in Processes of Replacement of Ligands of Fe(III) tris-Chelates
Kinetics and Catalysis. 1983. V.24. N3. P.498-505. WOS РИНЦ
Даты:
Поступила в редакцию: | 17 авг. 1982 г. |
Опубликована в печати: | 1 мая 1983 г. |
Идентификаторы БД:
РИНЦ | 30241121 |
Chemical Abstracts | 1983:494428 |
Chemical Abstracts (print) | 99:94428 |
Цитирование в БД:
БД | Цитирований |
---|---|
РИНЦ | 6 |