Молекулярный механизм реакции прямого окисления алкенов закисью азота. Теоретический анализ методом DFT Full article
Journal |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Output data | Year: 2005, Volume: 46, Number: 2, Pages: 191-202 Pages count : 12 | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Funding (2)
1 | Council for Grants of the President of the Russian Federation | НШ-1140.2003.3 |
2 | Президиум РАН | 9.3 |
Abstract:
Методом теории функционала плотности (DFT) в приближении B3LYP/6-31G* проведены расчеты путей реакции прямого окисления циклогексена и бутена до карбонильных соединений закисью азота. Проведен анализ двух возможных каналов реакции, проходящих через два интермедиата. Расчеты предсказывают двухстадийный механизм этих реакций. Обе стадии являются активированными. Первая проходит через переходное состояние, связывающее реагенты с пятичленным гете-роциклом (1,2,3-оксадиазол), -C-N=N-O-C-, для первого канала или через переходное состояние, связывающее реагенты с трехчленным гетероциклом (эпоксид), -С-О-С-, для второго канала. Вторая стадия включает последующий распад этих интермедиатов, обусловленный переносом водорода в пределах углеводородного каркаса, и формирование конечных продуктов. Природа лимитирующей стадии - окисления циклогексена и бутена - определяется электронной структурой гетероцикла -C-N=N-O-C- и не зависит от структуры других углеводородных фрагментов. Из теоретических данных энергий активации отдельных стадий окисления циклогексена и бутена можно заключить, что энергетически предпочтительнее первый канал, ведущий к формированию карбонильных соединений. Для бутена-1 возможны два маршрута реакции в направлении образования кетона и альдегида с преобладающей долей кетона.
Cite:
Авдеев В.И.
, Рузанкин С.Ф.
, Жидомиров Г.М.
Молекулярный механизм реакции прямого окисления алкенов закисью азота. Теоретический анализ методом DFT
Кинетика и катализ. 2005. Т.46. №2. С.191-202. RSCI РИНЦ
Молекулярный механизм реакции прямого окисления алкенов закисью азота. Теоретический анализ методом DFT
Кинетика и катализ. 2005. Т.46. №2. С.191-202. RSCI РИНЦ
ArticleLinkType.ORIGINAL_TO_TRANSLATED:
Avdeev V.I.
, Ruzankin S.F.
, Zhidomirov G.M.
Molecular Mechanism of Direct Alkene Oxidation with Nitrous Oxide: DFT Analysis
Kinetics and Catalysis. 2005. V.46. N2. P.177-188. DOI: 10.1007/s10975-005-0066-z WOS Scopus РИНЦ
Molecular Mechanism of Direct Alkene Oxidation with Nitrous Oxide: DFT Analysis
Kinetics and Catalysis. 2005. V.46. N2. P.177-188. DOI: 10.1007/s10975-005-0066-z WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Feb 26, 2004 |
Identifiers:
RSCI | RSCI:9149023 |
Elibrary | 9149023 |
publication.block.citing_info:
БД | Цитирований |
---|---|
Elibrary | 8 |