Молекулярная и электронная структура макромолекулы Mo12S24 как модель активного компонента катализатора гидрообессеривания Full article
Journal |
Журнал физической химии
ISSN: 0044-4537 |
||
---|---|---|---|
Output data | Year: 2006, Volume: 80, Number: 7, Pages: 1233-1238 Pages count : 6 | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Funding (2)
1 | Council for Grants of the President of the Russian Federation | НШ-1140.2003.3 |
2 | Russian Foundation for Basic Research | 04-03-32188 |
Abstract:
Методом функционала плотности (DFT) с гибридным обменно-корреляционным функционалом ВЗР86 рассчитаны молекулярная и электронная структуры макромолекулы Mo12S24 как одиночного пакета слоистой структуры MoS2. С помощью расчетов оптимизированной геометрии макромолекулы установлена небольшая релаксация координационно-ненасыщенных атомов Мо и S, что соответствует литературным данным, полученным методом DFT с периодическими условиями для одиночного пакета MoS2. Отмечено соответствие рассчитанной ширины запрещенной зоны (0.85-0.98 эВ), экспериментальной величины (1.30 эВ) и DFT-расчета (0.89 эВ) с периодическими условиями для MoS2. На основе анализа электронного состояния поверхностных Mo-центров в макромолекуле Mo12S24 показано, что они являются более восстановленными, чем объемные Mo(IV). Для характеристики адсорбционной способности координационно-ненасыщенных Mo-центров проведены расчеты адсорбционного комплекса для макромолекулы Mo12S24 с шестью молекулами H2S. Показано, что структура и энергетика адсорбционного комплекса характеризуют слабое донорно-акцепторное взаимодействие р-неподеленной пары H2S с поверхностными (восстановленными) Мо-центрами. Высказано предложение, что активный центр каталитического цикла в процессе гидро-обессеривания тиофена должен включать окислительное присоединение Н2 с последующим окклю-дированием водорода в матрицу MoS2.
Cite:
Захаров И.И.
, Ворошина О.В.
, Старцев А.Н.
Молекулярная и электронная структура макромолекулы Mo12S24 как модель активного компонента катализатора гидрообессеривания
Журнал физической химии. 2006. Т.80. №7. С.1233-1238. RSCI РИНЦ
Молекулярная и электронная структура макромолекулы Mo12S24 как модель активного компонента катализатора гидрообессеривания
Журнал физической химии. 2006. Т.80. №7. С.1233-1238. RSCI РИНЦ
Translated:
Zakharov I.I.
, Voroshina O.V.
, Startsev A.N.
The Molecular and Electronic Structure of the Mo12S24 Macromolecule as a Model of the Active Component of a Hydrodesulfurization Catalyst
Russian Journal of Physical Chemistry A. 2006. V.80. N7. P.1083-1087. DOI: 10.1134/S0036024406070144 WOS Scopus РИНЦ
The Molecular and Electronic Structure of the Mo12S24 Macromolecule as a Model of the Active Component of a Hydrodesulfurization Catalyst
Russian Journal of Physical Chemistry A. 2006. V.80. N7. P.1083-1087. DOI: 10.1134/S0036024406070144 WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Sep 2, 2005 |
Identifiers:
RSCI | RSCI:9275928 |
Elibrary | 9275928 |
Citing:
DB | Citing |
---|---|
Elibrary | 1 |