Электронное состояние оксоцентров гидроксокомплексов железа активное в процессах окисления метана и воды Conference Abstracts
Conference |
Конференция "Физико-химия наноструктурированных катализаторов" 11-15 Apr 2016 , Звенигород, Московская область |
||
---|---|---|---|
Source | Конференция "Физико-химия наноструктурированных катализаторов", 11-15 апреля 2016, Московская область, г. Звенигород, Россия: сборник тезисов, докладов Compilation, Москва.2016. 110 c. ISBN 9785854931960. |
||
Output data | Year: 2016, Pages: 26 Pages count : 1 | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Funding (2)
1 | Russian Science Foundation | 14-13-01155 |
2 | Russian Foundation for Basic Research | 15-29-01275 |
Abstract:
Гидроксиды железа катализируют реакцию окисления воды окислителями типа [Ru(bpy)3]3+. Предполагается, что ключевые интермедиаты содержат группу [Fe-O]2+ c терминальным оксо-центром. Аналогичные центры активны в активации C-H связей природными окислителями. В представленной работе предпринято квантовохимическое исследование данных центров в рамках DFT с кластерными моделями гидроксидов Fe(III) и Fe(IV): O=Fe(OH)2, (HO)2Fe(μ-OH)2Fe(OH)2 и O=Fe(μ-O)4Fe(OH)3.
Терминальный оксо-центр в этих комплексах может находиться как в
феррильном состоянии FeIV=O, так и в оксильном состоянии FeIII•-O•.
Последнее является бирадикальным и проявляется в смешанных по спину решениях со значительной спиновой поляризацией.
Показано, что барьер отрыва водорода от метана оксо-центра падает с уменьшением разницы энергий возбуждённого FeIII•-O•
состояния и основного FeIV=O в ряду: мономер (HO)OFe(OH), димер (HO)OFe(μ OH)2Fe(OH)2 и тетрамер OFe4(μ-O)4Fe(OH)3.
В базисе парных орбиталей выявлены характерные изменения
спиновой плотности активного центра при отрыве водорода.
Cite:
Ковальский В.Ю.
, Шубин А.А.
, Рузанкин С.Ф.
, Зильберберг И.Л.
, Пармон В.Н.
Электронное состояние оксоцентров гидроксокомплексов железа активное в процессах окисления метана и воды
In compilation Конференция "Физико-химия наноструктурированных катализаторов", 11-15 апреля 2016, Московская область, г. Звенигород, Россия: сборник тезисов, докладов. 2016. – C.26. – ISBN 9785854931960.
Электронное состояние оксоцентров гидроксокомплексов железа активное в процессах окисления метана и воды
In compilation Конференция "Физико-химия наноструктурированных катализаторов", 11-15 апреля 2016, Московская область, г. Звенигород, Россия: сборник тезисов, докладов. 2016. – C.26. – ISBN 9785854931960.
Identifiers:
No identifiers
publication.block.citing_info:
Пока нет цитирований