Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала Full article
Journal |
Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463 |
||||
---|---|---|---|---|---|
Output data | Year: 2005, Volume: 46, Number: 2, Pages: 221-227 Pages count : 7 | ||||
Tags | метод ab initio, теория функционала плотности, димер оксида азота, комплекс с катионом меди | ||||
Authors |
|
||||
Affiliations |
|
Funding (1)
1 | Council for Grants of the President of the Russian Federation | НШ-1140.2003.3 |
Abstract:
Для наиболее стабильного димера оксида азота структуры цис-ONNO в синглетном состоянии 1А1 проведен сравнительный квантовохимический анализ неэмпирическим методом ССП МО ЛКАО с учетом электронной корреляции по теории возмущений Меллера—Плессе второго порядка (МР2) и методом функционала плотности (DFT). Расчеты методом МР2 показывают, что, в отличие от молекулярного слабосвязанного цис-димера с равновесным расстоянием N—N 2,23 Å, анион-радикал (ONNO)– характеризуется прочной связью атомов азота (N—N 1,44 Å). Проанализирована молекулярно-орбитальная структура димера и его анионов, что позволило высказать предположение о причине предпочтительной стабилизации димера оксида азота в цис-форме. Рассчитанное высокое сродство к электрону (Ea = –1,55 ¸ –1,69 эВ) для молекулярного димера ONNO (1А1) объясняет сильное упрочнение связи N—N в анион-радикале и подтверждает экспериментальные данные о возможности образования поверхностного анион-p-радикала на электронодонорных центрах. Расчеты DFT показывают, что этот метод плохо воспроизводит экспериментальную геометрию и электронную структуру цис-димера ONNO, предсказывая триплетное основное состояние с равновесным расстоянием N—N »2 Å вместо синглетного с N—N 2,26 Å. Сравнение расчетов МР2 и DFТ для комплекса димера ONNO с катионом меди показывает, что энергетическое состояние комплекса (Cu—О2N2)+, соответствующее стабилизации анион-p-радикала (N2О2)– {терм-3А2, Cu(d)9—(ONNO)–1}, сильно переоценивается методом DFТ.
Cite:
Захаров И.И.
, Ануфриенко В.Ф.
, Захарова О.И.
, Яшник С.А.
, Исмагилов З.Р.
Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала
Журнал структурной химии. 2005. Т.46. №2. С.221-227. РИНЦ
Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала
Журнал структурной химии. 2005. Т.46. №2. С.221-227. РИНЦ
Translated:
Zakharov I.I.
, Anufrienko V.F.
, Zakharova O.I.
, Yashnik S.A.
, Ismagilov Z.R.
Ab initio Calculation of Nitrogen Oxide Dimer Structure and Its Anion-Radical
Journal of Structural Chemistry. 2005. V.46. N2. P.213-219. DOI: 10.1007/s10947-006-0033-1 WOS Scopus РИНЦ
Ab initio Calculation of Nitrogen Oxide Dimer Structure and Its Anion-Radical
Journal of Structural Chemistry. 2005. V.46. N2. P.213-219. DOI: 10.1007/s10947-006-0033-1 WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Mar 15, 2004 |
Identifiers:
Elibrary | 9126584 |
Citing:
DB | Citing |
---|---|
Elibrary | 3 |