Гетерополикислоты – высокоэффективные катализаторы окисления органических соединений кислородом
в жидкой фазе
Тезисы доклада
Информация о финансировании (1)
|
1
|
Федеральное агентство научных организаций России
|
V.44.2.8.
|
Водные растворы Mo-V-Р гетерополикислот (ГПК) являются обратимо действующими окислителями (Е'СОЛН'1 В). В их присутствии можно с высокой селективностью окислить кислородом органические соединения разных классов (S=90-99%). Такие процессы обычно состоят из 2-х стадий: m/2 Su + ГПК + m/2 Н2О '-' m/2 SuO + НmГПК (1); НmГПК + m/4 O2 '-' ГПК + m/2 H2O (2). Для увеличения S и обеспечения взрывобезопасности процессы (3) эффективнее осуществлять 2-стадийно в разных реакторах. Стадию (1) проводят при 30-70 С и Ратм, а стадию (2) ведут при 140-160 С и РО2=3-4 атм. В суммарном процессе (3) ГПК фактически играет роль катализатора. Сумма стадий (1)+(2) - каталитический цикл реакции (3). Su + 1/2 O2 '-' {AIEo} SuO (3) Физико-химические свойства растворов ГПК (Е, рН, 'ро', 'эта') при проведении нестационарного каталитического процесса (3) непрерывно и обратимо изменяются. В ходе реакции (1) Е раствора ГПК снижается, а рН, 'ро' и 'эта' возрастают. В реакции (2) Е возрастает, а значения рН, 'ро' и 'эта' снижаются до исходных величин. Полная регенерация физико-химических свойств растворов Mo-V-Р ГПК обеспечивает возможность их использования в многоцикловых каталитических процессах (3). Важным является использование бифункциональных свойств растворов ГПК, способных в одном реакторе последовательно осуществлять кислотные и окислительные превращения органических молекул. Представлены многочисленные каталитические процессы, разработанные с использованием как растворов кеггиновских ГПК, так и модифицированных растворов Mo-V-Р ГПК повышенной термостойкости.