Квантово-химическое исследование реакций β-гидридного переноса для титансодержащих активных центров в полимеризации олефинов Full article
Journal |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Output data | Year: 1996, Volume: 37, Number: 1, Pages: 46-50 Pages count : 5 | ||
Tags | ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКАЯ, АЛКЕНЫ, КАТАЛИЗАТОРЫ, ТИТАНОВЫЕ, БЕТА-ГИДРИДНЫЙ ПЕРЕНОС, КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Abstract:
Неэмпирическим методом ССП МО ЛКАО в валентно-расщепленном базисе гауссовых функций исследованы р-ции бета-гидридного элиминирования в комплексе H(2)MCH(2)CH(3) (M=Ti, Al). Они соответствуют реакциям бета-гидридного переноса на металл и координированный этилен при каталитической полимеризации этилена. Рассчитаны структура переходного состояния и энергетич. профиль этих р-ций. Показано, что энергия активации р-ций переноса на мономер меньше, чем реакции бета-гидридного переноса на металл. На основе концепции стабильности (ароматичности) переходного состояния предполагается, что соотношение реакционной способности в реакциях роста и ограничения цепи определяется соотношением вкладов s- и d-орбиталей активного центра в формировании металл-алкильной связи. С учетом этого объяснено влияние природы металла (Ti, Al) на соотношение скоростей р-ций роста и ограничения роста полимерной цепи
Cite:
Захаров И.И.
, Захаров В.А.
, Жидомиров Г.М.
Квантово-химическое исследование реакций β-гидридного переноса для титансодержащих активных центров в полимеризации олефинов
Кинетика и катализ. 1996. Т.37. №1. С.46-50. РИНЦ
Квантово-химическое исследование реакций β-гидридного переноса для титансодержащих активных центров в полимеризации олефинов
Кинетика и катализ. 1996. Т.37. №1. С.46-50. РИНЦ
Translated:
Zakharov I.I.
, Zakharov V.A.
, Zhidomirov G.M.
A Quantum-Chemical Study of β-Hydride Transfer Reactions for Titanium-Containing Active Sites in Olefin Polymerization
Kinetics and Catalysis. 1996. V.37. N1. P.41-45. WOS Scopus РИНЦ
A Quantum-Chemical Study of β-Hydride Transfer Reactions for Titanium-Containing Active Sites in Olefin Polymerization
Kinetics and Catalysis. 1996. V.37. N1. P.41-45. WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Nov 16, 1994 |
Published print: | Jan 1, 1996 |
Identifiers:
Elibrary | 21625915 |
Citing:
Пока нет цитирований