Неэмпирические расчеты реакции присоединения этилена по связям металл-водород и металл-метил в гидридных и алкильных комплексах Ti, Al и B Full article
Journal |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Output data | Year: 1994, Volume: 35, Number: 1, Pages: 74-82 Pages count : 9 | ||
Tags | ПРИСОЕДИНЕНИЕ, ЭТИЛЕН, СВЯЗИ ХИМИЧЕСКИЕ, МЕТАЛЛ-ВОДОРОД, МЕТАЛЛ-МЕТИЛ, ТИТАН КОМПЛЕКСЫ, АЛЮМИНИЙ КОМПЛЕКСЫ, БОР КОМПЛЕКСЫ ГИДРИДО ИЛИ АЛКИЛ ЛИГАНДЫ, КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Abstract:
Неэмпирическим методом ССП МО ЛКАО в валентно-расщепленном базисе ГФ исследована реакция присоединения этилена по связям металл-водород и металл-метил в комплексах H(2)MR (M=Ti, Al, B; R=H, CH(3)). Рассчитана структура переходного состояния реакции внедрения координированного этилена и энергетический профиль общей реакции присоединения этилена. Проанализирована роль электронных и стерических факторов в этой реакции на примере комплексов бора. Показано, что электронный механизм реакции внедрения этилена по связи M-R определяется переносом электронной плотности с 'сигма'-связывающей орбитали связи M-R на разрыхляющую pi*-орбиталь этилена. Предложена концепция, в соответствии с которой реакционная способность связи M-R определяется соотношением s-, p- и
d-орбитальных взаимодействий в формировании этой связи. Энергия активации реакции внедрения возрастает при увеличении s-характера связи и падает при увеличении d-характера
Cite:
Захаров И.И.
, Захаров В.А.
, Жидомиров Г.М.
Неэмпирические расчеты реакции присоединения этилена по связям металл-водород и металл-метил в гидридных и алкильных комплексах Ti, Al и B
Кинетика и катализ. 1994. Т.35. №1. С.74-82. РИНЦ
Неэмпирические расчеты реакции присоединения этилена по связям металл-водород и металл-метил в гидридных и алкильных комплексах Ti, Al и B
Кинетика и катализ. 1994. Т.35. №1. С.74-82. РИНЦ
Translated:
Zakharov I.I.
, Zakharov V.A.
, Zhidomirov G.M.
Ab initio Calculations for the Addition of Ethylene to Metal-Hydrogen and Metal-Methyl Bonds in Hydride and Alkyl Complexes of Ti, Al, and B
Kinetics and Catalysis. 1994. V.35. N1. P.64-71. WOS РИНЦ
Ab initio Calculations for the Addition of Ethylene to Metal-Hydrogen and Metal-Methyl Bonds in Hydride and Alkyl Complexes of Ti, Al, and B
Kinetics and Catalysis. 1994. V.35. N1. P.64-71. WOS РИНЦ
Dates:
Submitted: | Mar 12, 1993 |
Published print: | Feb 1, 1994 |
Identifiers:
Elibrary | 21629732 |
Chemical Abstracts | 1994:245866 |
Chemical Abstracts (print) | 120:245866 |
Citing:
DB | Citing |
---|---|
Elibrary | 7 |