Активация метана комплексами Os(II): теоретический анализ окислительного присоединения метана к изомерам комплекса OsCl2(PH3)2 методами RHF, MP2 и DFT Full article
Journal |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Output data | Year: 1998, Volume: 39, Number: 4, Pages: 513-522 Pages count : 10 | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Abstract:
Проведен теоретический анализ окислительного присоединения метана к модельному комплексу Os(Cl)2(PH3)2 в приближении Хартри-Фока (RHF) с последующим учетом энергии корреляции электронов методом Моллера-Плесседа второго порядка (MP2) и по теории функционала плотности (DFT). Расчеты предсказывают существование ряда стабильных изомеров комплекса Os(Cl)2(PH3)2. Квантово-химические оценки взаимодействия метана с тремя изомерами приводят к выводу о возможности образования 'сигма'-комплексов ('эта'2-CH4)Os(Cl)2(PH3)2 для некоторых изомеров. Проведены расчеты реакционных путей окислительного присоединения метана к трем возможным изомерам. Исходный изомер со структурой тетраэдра образует наиболее стабильный 'сигма'-комплекс с метаном, но не способен активировать связь C-H. Показано, что только изомер со структурой квадратной пирамиды способен эффективно осуществлять окислительное присоединение метана с низкой энергией активации, образуя метилгидридный продукт.
Cite:
Авдеев В.И.
, Жидомиров Г.М.
Активация метана комплексами Os(II): теоретический анализ окислительного присоединения метана к изомерам комплекса OsCl2(PH3)2 методами RHF, MP2 и DFT
Кинетика и катализ. 1998. Т.39. №4. С.513-522. РИНЦ
Активация метана комплексами Os(II): теоретический анализ окислительного присоединения метана к изомерам комплекса OsCl2(PH3)2 методами RHF, MP2 и DFT
Кинетика и катализ. 1998. Т.39. №4. С.513-522. РИНЦ
Translated:
Avdeev V.I.
, Zhidomirov G.M.
Methane Activation by Os(II) Complexes: Theoretical Study of Methane Oxidative Addition to Isomeric OsCl2(PH3)2 Complexes by RHF, MP2, and DFT Methods
Kinetics and Catalysis. 1998. V.39. N4. P.476-484. WOS Scopus РИНЦ
Methane Activation by Os(II) Complexes: Theoretical Study of Methane Oxidative Addition to Isomeric OsCl2(PH3)2 Complexes by RHF, MP2, and DFT Methods
Kinetics and Catalysis. 1998. V.39. N4. P.476-484. WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Jun 10, 1997 |
Published print: | Jul 1, 1998 |
Identifiers:
Elibrary | 29291623 |
Citing:
DB | Citing |
---|---|
Elibrary | 1 |