Ab initio расчеты потенциальных поверхностей и геометрии нежестких молекул. 1. Комплексная молекула LiBH4 Full article
Journal |
Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463 |
||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
Output data | Year: 1977, Volume: 18, Number: 1, Pages: 16-28 Pages count : 13 | ||||||
Authors |
|
||||||
Affiliations |
|
Abstract:
В рамках неэмпирического метода Хартри—Фока—Рутана проведены расчеты для наиболее важных областей потенциальной поверхности комплексной молекулы LiBH4. Использовались два базиса декартовых ФГТ, один из которых близок по качеству к двухэкспонентному базису Клементи и расширен за счет включения 3d-АО атома В и 2р-АО атома Н. Найдено, что LiBH4 является типичной нежесткой молекулой, где классические представления о статической геометрической конфигурации недостаточно корректны. Барьеры, отделяющие положения катиона Li+ над гранью и над ребром аниона ВН4, невелики (~0,13) и можно ожидать, что уже при умеренно высоких температурах катион будет квазисвободно вращаться (или колебаться с большими амплитудами) вокруг аниона. При этом электронная плотность и ядерная конфигурация аниона ВН4 претерпевают ощутимую поляризацию — атомам В и Н энергетически выгодно смещаться относительно своих позиций правильного тетраэдра синхронно с движением внешнесферного катиона. Поляризация электронной плотности оказывается локализованной в «связывающей» области молекулы LiBH4, примыкающей к катиону Li+, и слабо затрагивает «несвязывающую» область, включающую связи В—Н с «концевыми» атомами Н.
Cite:
Болдырев А.И.
, Чаркин О.П.
, Рамбиди Н.Г.
, Авдеев В.И.
Ab initio расчеты потенциальных поверхностей и геометрии нежестких молекул. 1. Комплексная молекула LiBH4
Журнал структурной химии. 1977. Т.18. №1. С.16-28. РИНЦ
Ab initio расчеты потенциальных поверхностей и геометрии нежестких молекул. 1. Комплексная молекула LiBH4
Журнал структурной химии. 1977. Т.18. №1. С.16-28. РИНЦ
Translated:
Boldyrev A.I.
, Charkin O.P.
, Rambidi N.G.
, Avdeev V.I.
Ab initio Calculations of the Potential Surfaces and Geometry of Nonrigid Molecules I. The Complex Molecule LiBH4
Journal of Structural Chemistry. 1977. V.18. N1. P.13-22. DOI: 10.1007/BF00745421 WOS Scopus РИНЦ
Ab initio Calculations of the Potential Surfaces and Geometry of Nonrigid Molecules I. The Complex Molecule LiBH4
Journal of Structural Chemistry. 1977. V.18. N1. P.13-22. DOI: 10.1007/BF00745421 WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Apr 26, 1976 |
Identifiers:
Elibrary | 28775454 |
Chemical Abstracts | 1977:557386 |
Chemical Abstracts (print) | 87:157386 |
Citing:
DB | Citing |
---|---|
Elibrary | 1 |