Abstract: Впервые для изучения механизма каталитич. активации диводорода в гомогенных металлокомплексных системах применены строгие изотопно-кинетич. ур-ния обмена двухатомных молекул. Изложены теор. основы и формальный аппарат изотопной кинетики обмена, дана классификация типов обмена и проанализированы подходы к определению их вкладов на основе эксперим. данных. Исследована кинетика обмена диводорода, меченного дейтерием, в гомогенных системах фосфиновый комплекс палладия-CF(,3)COOH/H(,2)O-H(,2). Показано, что в данных системах гомообмен диводорода отсутствует и реализуются два типа гетерообмена, относит. вклады к-рых варьируют в широких пределах в зависимости от состава систем. На основании полученных изотопно-кинетич. данных проанализированы возможные механизмы каталитич. активации диводорода в исследуемых системах. С учетом спектроскопической информации о состоянии комплексов палладия сделан вывод о том, что наблюдаемые закономерности обмена могут быть интерпретированы в рамках механизма, включающего последовательные стадии гетеролиза диводорода на фосфиновом комплексе Pd(2+) и кислотной диссоциации связи Pd-H в образующемся моногидридном комплексе палладия. Показано, что скорости этих стадий однозначно связаны с изотопно-кинетич. параметрами обмена диводорода.

Cite: Музыкантов В.С. , Зудин В.Н. , Рогов В.А. , Шестов А.А. , Лихолобов В.А.
Изотопная кинетика обмена и механизмы каталитической активации диводорода комплексами металлов в растворах
Кинетика и катализ. 1997. Т.38. №4. С.581-590. РИНЦ

Translated: Muzykantov V.S. , Zudin V.N. , Rogov V.A. , Shestov A.A. , Likholobov V.A.
Kinetics of Isotope Exchange and Mechanisms of Catalytic Activation of Dihydrogen by Metal Complexes in Solutions
Kinetics and Catalysis. 1997. V.38. N4. P.532-540. WOS Scopus РИНЦ ANCAN

Dates:

Submitted:

Mar 11, 1996

Identifiers:

Elibrary:

21462071

Citing:

DB	Citing
Elibrary	2