Abstract: Рассматривается зависимость константы скорости туннельной твердофазной реакции от температуры и давления. Температурная зависимость определяется межмолекулярными и мягкими внутримолекулярными колебаниями реагентов, приводящими к осцилляциям проницаемости потенциального барьера для туннелирующего атома. Влияние внешнего давления обусловлено статическим уменьшением ширины и высоты потенциального барьера при гидростатическом сжатии матрицы, а также увеличением частот (вследствие ангаронизма) промотирующих колебательных мод. Интерпретированы экспериментальные данные [4, 5, 8, 11, 12] по зависимости константы скорости туннельного переноса атома водорода в системе “флуорен-акридин” от температуры и внешнего гидростатического давления. Учтены вклад реорганизации реагентов и четыре типа низкочастотных колебаний, промотирующих реакцию (трансляционные, либрационные и внутримолекулярные моды 95 и 238 см -1). Для оценки роли различных промотирующих колебаний и реорганизации реагентов в абсолютной величине и зависимости от температуры и давления константы скорости проведены квантовохимические расчеты параметров реакционной системы.

Cite: Трахтенберг Л.И. , Фокеев А.А. , Клочихин В.Л. , Долин С.П. , Плахутин Б.Н.
Влияние температуры и давления на перенос атома водорода в туннельных твердофазных реакциях
Химическая физика. 2004. Т.23. №6. С.56-68. Scopus РИНЦ ANCAN

Dates:

Submitted:

Dec 11, 2002

Identifiers:

Scopus:	2-s2.0-4143081276
Elibrary:	17708770
Chemical Abstracts:	2004:732146
Chemical Abstracts (print):	142:361572

Citing:

DB	Citing
Scopus	3
Elibrary	2