Abstract: Изучены состав продуктов и кинетика реакции окисления 2,3,6-триметилфенола (ТМФ) пероксидом водорода в среде ацетонитрила, катализируемой Ti-монозамещенным полиоксометаллатом (Ti-ПОМ) структуры Кеггина [Bu4N]4[PTi(OMe)W11O39], а также стехиометрическая реакция ТМФ с пероксокомплексом [Bu4N]4[HPTi(O)2W11O39] (I). Основными продуктами стехиометрической реакции являются 2,3,5-триметил-1,4-бензохинон (ТМБХ) и 2,2,3,3,6,6-гексаметил-4,4-бифенол (БФ). Выход ТМБХ увеличивается при уменьшении мольного отношения ТМФ/I. Каталитическая реакция имеет первый порядок по Н2О2 и катализатору и переменный (1–0) порядок по ТМФ. Скорость реакции растет с увеличением концентрации воды в реакционной смеси. Стехиометрическая реакция имеет первый порядок по пероксокомплексу I и переменный (1–0) порядок по ТМФ, кинетический изотопный эффект отсутствует (kArOH/kArOD = 1). Предложен механизм окисления ТМФ, включающий координацию на Ti-центре молекулы ТМФ и пероксида с образованием активного интермедиата, в котором происходит одноэлектронное окисление ТМФ с образованием феноксильного радикала. Дальнейшие превращения радикалов ArO. дают продукты реакции.

Cite: Трубицына Т.А. , Холдеева О.А.
Кинетика и механизм окисления 2,3,6-триметилфенола пероксидом водорода в присутствии Ti-монозамещенных полиоксометаллатов
Кинетика и катализ. 2008. Т.49. №3. С.392-399. РИНЦ

Translated: Trubitsyna T.A. , Kholdeeva O.A.
Kinetics and Mechanism of the Oxidation of 2,3,6-Trimethylphenol with Hydrogen Peroxide in the Presence of Ti-Monosubstituted Polyoxometalates
Kinetics and Catalysis. 2008. V.49. N3. P.371-378. DOI: 10.1134/S0023158408030087 WOS Scopus РИНЦ ANCAN OpenAlex

Dates:

Submitted:

May 29, 2007

Identifiers:

Elibrary:

9989845

Citing:

DB	Citing
Elibrary	Нет цитирований