Реферат: Рассмотрены полученные с использованием спектральных методов (ЯМР на ядрах 27Al, 17O, 1H, 13C, ЭПР - метод спинового зонда) и квантово-химических DFT-расчетов новые данные о строении полиметилалюмоксана [-Al(CH3)O-][n] (МАО), природе его льюисовской кислотности и механизме формирования активных центров металлоценовых катализаторов при взаимодействии МАО с Cp2ZrMe2. Установлено, что наиболее вероятна трехмерная структура МАО (cage-структура), в которой атомы алюминия являются четырехкоординированными, а атомы кислорода - трехкоординированными. Впервые получены экспериментальные доказательства присутствия в МАО относительно слабых льюисовских кислотных центров (примерно 1 центр на 50 атомов Al). Показано, что кислотность МАО зависит от размера молекулы МАО (величины n) и увеличивается с ростом n. Предложена схема формирования и строения льюисовских кислотных центров, образующихся при взаимодействии МАО с Al2Me6, всегда присутствующим в образцах МАО. Впервые охарактеризованы катионные интермедиаты, которые образуются в системе МАО/Cp2ZrMe2 при высоких мольных отношениях Al/Zr=200-4000, соответствующих реальным условиям полимеризации, предложена схема равновесий между ними и обозначены наиболее вероятные предшественники активных центров в этой системе. На основании квантово-химических расчетов предложен новый механизм формирования ионной пары [Cp2ZrMe]+[МАО*Me]-, заключающийся в отрыве и окклюдировании метильного лиганда в объеме молекулы МАО.

Библиографическая ссылка: Захаров В.А. , Талзи Е.П. , Захаров И.И. , Бабушкин Д.Э. , Семиколенова Н.В.
Строение метилалюмоксана и механизм формирования активных центров в каталитической системе цирконоцен/метилалюмоксан
Кинетика и катализ. 1999. Т.40. №6. С.926-941. РИНЦ

Переводная: Zakharov V.A. , Talzi E.P. , Zakharov I.I. , Babushkin D.E. , Semikolenova N.V.
Structure of Methylaluminoxane and the Mechanism of Active Center Formation in the Zirconocene/Methylaluminoxane Catalytic System
Kinetics and Catalysis. 1999. V.40. N6. P.836-850. WOS Scopus РИНЦ CAPlusCA

Даты:

Поступила в редакцию:	26 апр. 1999 г.
Опубликована в печати:	1 нояб. 1999 г.

Идентификаторы БД:

РИНЦ:

29291511

Цитирование в БД:

БД	Цитирований
РИНЦ	6