Abstract: Методами рентгеновской и ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС, УФЭС) проведен анализ эпоксидирующей этилен формы кислорода (О[эп]) на монокристаллах Ag(111), Ag(110) и поликристаллической серебряной фольге. Показано, что форма О[эп] имеет квазимолекулярную природу и проявляет высокую термостабильность (Т700 К). Методами теории функционала плотности (DFT) в кластерном приближении выполнено квантово-химическое исследование ассоциативных форм кислорода на дефектной поверхности серебра. Найдено, что ассоциативная (молекулярная) озоноподобная форма кислорода на поверхности серебра с катионной вакансией (V) стабильнее атомарной формы (разность энергий ~44 ккал/моль). На основе теоретических расчетов озоноподобной структуры проведена идентификация эмиссионных линий в УФЭ-спектрах, подтверждающая квазимолекулярный характер О[эп]. Рассмотрены известные механизмы эпоксидирования этилена и дан их критический анализ. Предложена новая схема, предусматривающая участие в эпоксидировании квазимолекулярного электрофильного кислорода О[эп], которая позволяет с единых позиций описать основные экспериментально наблюдаемые закономерности реакции. Библ. 55

Cite: Боронин А.И. , Авдеев В.И. , Кощеев С.В. , Мурзахметов К.Т. , Рузанкин С.Ф. , Жидомиров Г.М.
Развитие представлений о квазимолекулярной природе электрофильного кислорода, участвующего в реакции эпоксидирования этилена на серебре
Кинетика и катализ. 1999. Т.40. №5. С.721-741. РИНЦ

Translated: Boronin A.I. , Avdeev V.I. , Koshcheev S.V. , Murzakhmetov K.T. , Ruzankin S.F. , Zhidomirov G.M.
The Concept of Quasimolecular Electrophilic Oxygen in Ethylene Epoxidation over Silver
Kinetics and Catalysis. 1999. V.40. N5. P.653-672. WOS Scopus РИНЦ ANCAN

Dates:

Submitted:

Apr 28, 1999

Identifiers:

Elibrary:

29284429

Citing:

DB	Citing
Elibrary	11