Abstract: Исследованы особенности кинетики полимеризации этилена на гомогенных катализаторах на основе бис(имино)пиридиновых комплексов кобальта и ванадия с различными заместителями в арильных кольцах лиганда. Методом ингибирования полимеризации этилена радиоактивным оксидом углерода (14CO) были определены величины C[P] и k[p] для катализаторов LCoCl2+MAO и LVCl3+MAO (где L: 2,6-(2,6-R2C6H3N=CMe)2C5H3N, R: Me, Et, {t}Bu). Найдено, что в условиях полимеризации существенная доля исходных комплексов (до 70%) образует активные центры. При этом, катализаторы на основе комплексов кобальта являются моноцентровыми, и величины kp, измеренные для них, характеризуют истинную реакционную способность индивидуальных активных центров, а для полицентровых ванадиевых катализаторов являются усредненными для набора активных центров с различной реакционной способностью. Установлено, что основной реакцией ограничения цепи в исследованных системах является реакция переноса цепи с мономером. Определены константы скорости этой реакции. Для комплексов ванадия и кобальта с объемными лигандами, являющихся стабильными при температурах 50-60 С, исследовано влияние температуры полимеризации на величины CP и kp. Показано, что величина CP зависит от температуры полимеризации.

Cite: Барабанов А.А. , Семиколенова Н.В. , Мацько М.А. , Захаров В.А.
Кинетические особенности каталитической полимеризации этилена на моноцентровых и полицентровых бис(имино)пиридиновых комплексах кобальта и ванадия
In compilation Катализ: от науки к промышленности : сборник трудов II Всероссийской научной школы-конференции молодых ученых, Томск, 28 окт.-2 нояб., 2012. – Иван Федоров., 2012. – C.90-91. – ISBN 9785917010649.

Identifiers: No identifiers

Citing: Пока нет цитирований