Abstract: Число активных центров (СР) и константы скорости роста (КР) при полимеризации этилена и пропилена на высокоактивных титанмагниевых катализаторах (ТМК) разного состава были определены с помощью обрыва полимеризации радиоактивной окисью углерода. При полимеризации пропилена на катализаторах состава TiCl4/D1/MgCl2 – AlEt3/D2 исследовано влияние внутреннего (D1) и внешнего (D2) доноров на значения СР и КР для активных центров разной стереоспецифичности. Показано, что внутренний донор: 1) снижает КР для нестереоспецифических центров и не влияет на КР для стереоспецифических центров; 2) увеличивает долю стереоспецифических центров; 3) увеличивает долю спящих центров (после 2,1-внедрения пропилена) независимо от их стереоспецифичности. Внешний донор D2 усиливает эффекты внутреннего донора D1. Соответствующие активные центры нанесенных ТМК и традиционного катализатора TiCl3 имеют близкие значения КР, которые почти на порядок выше для стереоспецифических, чем для нестереоспецифических центров. Нанесенные ТМК с хорошей морфологией частиц, имеющие высокую активность при полимеризации пропилена (1 – 1.5 кг ПП/г катчатм при 700С), показывают очень низкую скорость полимеризации этилена (около 100 г ПЭ/г катчатм). Скорость полимеризации этилена значительно увеличивается: 1) при изменении морфологии частиц катализатора; 2) при проведении форполимеризации с пропиленом; 3) при введении α-олефина в полиэтилен в малых количествах (менее 5%). Эти эффекты были исследованы с использованием данных о значениях СР и КР. Показано, что низкая скорость полимеризации этилена связана с диффузионными ограничениями мономера и низкой степенью фрагментации катализатора образующимся полимером.

Cite: Букатов Г.Д. , Захаров В.А. , Барабанов А.А. , Сергеев С.А.
Число и реакционная способность активных центров при полимеризации олефинов на нанесенных титанмагниевых катализаторах
In compilation Конференция "Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации": к 70-летию со дня рождения профессора Юрия Ивановича Ермакова, Омск, 15-17 июня 2005 г. : тезисы докладов. – ИК СО РАН., 2005. – C.89.

Identifiers: No identifiers

Citing: Пока нет цитирований