Abstract: В каталитическом двухстадийном процессе окисления н-бутенов кислородом в метилэтилкетон первой стадией является окисление н-C4H8 водным раствором Mo-V-P гетерополикислоты в присутствии комплексов Pd(II). В настоящей работе исследована кинетика окисления н-бутенов растворами H7PV4Mo8O40 (ГПК-4) в присутствии дипиколинатного комплекса Pd(II) состава (H2O)PdII(dipic) (I), где dipic2 - тридентатный лиганд 2,6-NC5H3(COO-)2. Расчет показывает, что при соотношении dipic2 : Pd(II) = 1 : 1 лиганд снижает редокс-потенциал системы Pd(II)/Pdмет с 0.92 до 0.73–0.77 В, благодаря чему Pd(II) стабилизируется в восстановленных растворах ГПК-4. Исследованная реакция имеет первый порядок по н-C4H8, порядок чуть ниже первого по Pd(II) и относительно низкий ( 0.63) порядок по ГПК-4. Энергия активации окисления бутена-1 в температурном интервале 40-80°C составляет 49.0 кДж/моль, бутена-2 - 55.6 кДж/моль. Предложен механизм реакции с участием цис-двухводного комплекса [(H2O)2PdII(Hdipic)]+, обратимо образующегося из комплекса I. Показано, что скорость реакции возрастает при увеличении концентрации ГПК-4 вследствие увеличения кислотности раствора.

Cite: Одяков В.Ф. , Жижина Е.Г.
Кинетика и механизм гомогенного окисления н-бутенов в метилэтилкетон в растворе Mo-V-фосфорной гетерополикислоты в присутствии пиридин-2,6-дикарбоксилата палладия
Кинетика и катализ. 2011. Т.52. №6. С.849-855. РИНЦ

Translated: Odyakov V.F. , Zhizhina E.G.
Kinetics and Mechanism of the Homogeneous oxidation of n-Butenes to Methyl Ethyl Ketone in a Solution of Mo-V-Phosphoric Heteropoly Acid in the Presence of Palladium Pyridine-2,6-Dicarboxylate
Kinetics and Catalysis. 2011. V.52. N6. P.828-834. DOI: 10.1134/S0023158411060164 WOS Scopus РИНЦ ANCAN OpenAlex

Dates:

Submitted:

Feb 25, 2011

Identifiers:

Elibrary:

17238601

Citing:

DB	Citing
Elibrary	1