Реферат: Методом математического моделирования исследовано разложение тонких поверхностных оксидных пленок на поликристаллическом палладии Pd(poly) при температурах 500–1300 K. Для анализа разложения оксидной пленки применена модель, включающая десорбцию О2 из хемосорбированного слоя Оадс и стадии выделения на поверхность кислорода, внедренного под поверхностным слоем металла (Оабс), и кислорода, растворенного в приповерхностных слоях металла (Ораст). Десорбцию О2 моделировали на поверхности с квадратной решеткой адсорбционных мест, учитывая энергию латеральных отталкивательных взаимодействий между соседними атомами кислорода Оадс(εаа). При εаа = 10 кДж/моль и энергии активации десорбции О2 при покрытии поверхности хемосорбированным кислородом (θ ≈ 0) = 230 кДж/моль рассчитанные спектры согласуются со спектрами температурно-программируемой десорбции (ТПД) кислорода, полученными на Pd(poly)при θ ≤ 0.5. Выделение на поверхность атомов Оабс и Ораст рассчитывали по уравнению первого порядка, учитывая величины энергии активации выхода на поверхность этих атомов (Е2 и Е3 соответственно). Установлено, что в ходе нагревания оксидной пленки наряду с десорбцией О2 происходит выделение на поверхность сначала Оабс, а затем Ораст, что приводит к росту покрытия поверхности атомами Оадс и, соответственно, к увеличению латерального окружения в адсорбированном слое. Вследствие этого и отталкивательных взаимодействий между атомами Оадс связи Оадс с поверхностью ослабляются, и величина Едес уменьшается. В результате скорость десорбции О2 увеличивается, и в ТПД спектре появляется сначала низкотемпературный пик с Тmax ≈ 710 K, соответствующий выделению на поверхность атомов Оабс, а затем высокотемпературный пик с Тmax ≈ 770 K, обусловленный выходом на поверхность атомов Ораст. При εаа = 10 кДж/моль, Е0дес= 230 кДж/моль, Е2 = 145 кДж/моль и Е3 = 160 кДж/моль и количествах поглощенных монослоев внедренного кислорода θабс ≤ 0.3 и растворенного в приповерхностных слоях θраст ≤ 10 рассчитанные по данной модели спектры согласуются с ТПД спектрами О2, полученными на Pd(poly) и связанными с разложением поверхностных оксидных пленок.

Библиографическая ссылка: Саланов А.Н. , Супрун Е.А.
Исследование механизма разложения поверхностной оксидной пленки на поликристаллическом палладии
Кинетика и катализ. 2016. Т.57. №2. С.259-272. DOI: 10.7868/S045388111602012X РИНЦ OpenAlex

Переводная: Salanov A.N. , Suprun E.A.
Mechanism of the Decomposition of the Surface Oxide Film on Polycrystalline Palladium
Kinetics and Catalysis. 2016. V.57. N2. P.263-275. DOI: 10.1134/S0023158416020129 WOS Scopus РИНЦ CAPlus OpenAlex

Даты:

Поступила в редакцию:

2 апр. 2015 г.

Идентификаторы БД:

РИНЦ:	25772742
OpenAlex:	W2341039739

Цитирование в БД:

БД	Цитирований
РИНЦ	1

Альметрики: