Реферат: Бутены (1-бутен, цис-2-бутен, транс-2-бутен) широко используются в полимерной и нефтехимической промышленности: более 18 млн тонн производимого в год 1-бутена является сырьём для получения высокооктановых компонентов бензина, антиоксидантов, пластификаторов и гербицидов, а также применяется в качестве сомономера для процессов сополимеризации с этиленом. 2-Бутены (мировое производство которых достигает 14 млн тонн в год) главным образом используются для алкилирования бензинов, а также для получения пропилена по реакции метатезиса 2-бутена и этилена. Разработка новых каталитических систем для процессов селективной димеризации этилена (являющегося крупнотоннажным отходом нефтеперерабатывающих производств), особенно для получения 2-бутенов, является весьма актуальной задачей. В данной работе был синтезирован ряд комплексов никеля (II) с иминопиридиновыми лигандами, содержащими электроноакцепторные заместители в фенильном кольце при иминном атоме азота. 2-иминопиридиновые комплексы никеля(II) продемонстрировали высокую каталитическую активность (до 1.92*10^7 г продукта·(моль Ni)^(-1)·ч^(-1)·бар^(-1)) в димеризации этилена при использовании метилалюмоксана (МАО) или диэтилалюминийхлорида (Et2AlCl) в качестве сокатализаторов. Основными продуктами реакции была смесь 1-бутена, цис- и транс-2-бутена, причем селективность образования фракции С4 составляла 89-100 %. Селективность по 2-бутенам во фракции С4, в зависимости от строения 2-иминопиридинового лиганда и природы используемого сокатализатора, достигала 96 %. Была продемонстрирована возможность приготовления гетерогенных катализаторов на основе нанесенных на силикагель 2-иминопиридиновых комплексов никеля, характеристики которых (активность, селективность по фракции С4 и по 2-бутену) были сопоставимы с характеристиками гомогенных каталитических систем. Комплексы кобальта (II) с тридентатными бис(имино)пиридиновыми лигандами продемонстрировали высокую каталитическую активность в олиго- и полимеризации этилена (до 1.8*10^7 г продукта·(моль Со)^(-1)·ч^(-1)·бар^(-1)) в присутствии МАО. В зависимости от природы и числа заместителей в фенильных кольцах лиганда системы на основе комплексов кобальта способны катализировать димеризацию этилена (с селективностью по 1-бутену до 98 %) либо олигомеризацию этилена с образованием фракций углеводородов C4-C12+, а также линейного низкомолекулярного полиэтилена (Mn = 300-1300).

Библиографическая ссылка: Антонов А.А. , Семиколенова Н.В. , Сошников И.Е. , Талзи Е.П. , Брыляков К.П.
Гомогенные и нанесенные катализаторы димеризации и олигомеризации этилена на основе комплексов никеля(II) и кобальта(II) с иминопиридиновыми лигандами
Гомогенные и закреплённые металлокомплексные катализаторы для процессов полимеризации и нефтехимии : VI Семинар, посвящённый памяти Ю.И. Ермакова 28 июн. - 2 июл. 2021