Реферат: С помощью комбинации метода определения числа активных центров путем ингибирования полимеризации радиоактивным монооксидом углерода и фракционирования полученных полимеров на фракции Fi с различной стереорегулярностью (элюционное фракционирование при повышении температуры – TREF), определено число активных центров с различной стереоспецифичностью (Cpi), производящих фракции Fi, а также рассчитаны константы скорости роста (kpi) для этих центров при полимеризации пропилена на титан-магниевых катализаторах (ТМК). Получены данные о влиянии состава катализатора на величины Cpi и kpi при полимеризации на трех типах ТМК, содержащих различные внутренние стереорегулирующие доноры (ди-бутил фталат – ТМК-Д; 2,3-ди-изобутил ди-этилсукцинат – ТМК-С; 9,9-бис(метоксиметил)-флуорен – ТМК-Ф), и на каталитической системе ТМК-Д в присутствии внешнего стереорегулирующего донора – циклогексил-метил-диметоксисилана (ED). Найдено, что при полимеризации в отсутствие ED нестереоспецифические центры AS составляют максимальную долю (38–46%) в исследованных катализаторах. Катализаторы ТМК-Д и ТМК-С имеют близкое распределение активных центров AS, IS1, IS2 и IS3 с различной стереоспецифичностью, в то время как катализатор ТМК-Ф содержит намного меньше активных центров IS1 с низкой стереоспецифичностью и имеет большую долю изоспецифических центров IS2 и высоко изоспецифических центров IS3. При добавлении внешнего донора ED в полимеризацию пропилена на катализаторе ТМК-Д, доля нестереоспецифических центров AS и центров с низкой стереоспецифичностью IS1 значительно снижается, в то время как доля стереоспецифических и высоко стереоспецифических центров IS2 и IS3 значительно увеличивается. Были рассчитаны константы скорости для реакции роста цепи (kpi) на активных центрах с различной стереоспецифичностью (Cpi). Было найдено, что для всех исследованных катализаторов величины kPi увеличиваются в ряду активных центров AS ˂ IS1 ˂ IS2 ˂ IS3. На основе полученных экспериментальных данных о величинах Cpi и kpi в работе обсуждаются возможные структуры активных центров с различной стереоспецифичностью.

Библиографическая ссылка: Барабанов А.А. , Мацько М.А. , Захаров В.А.
Влияние стереорегулирующих доноров на число и реакционную способность активных центров с различной стереоспецифичностью при полимеризации пропилена на титан-магниевых катализаторах
Современная химическая физика : XXXIV симпозиум 16-25 сент. 2022