Реферат: Одним из ключевых компонентов в промышленном производстве сополимеров этилена с а-олефинами (например, гексеном-1) являются титанмагнивые катализаторы (ТМК). Эти системы обладают рядом кинетических особенностей, определяющих поведение катализатора в полимеризации и свойства получаемых сополимеров. В частности, хорошо известен так называемый «эффект сомономера»: существенное увеличение скорости полимеризации при введении сомономера в полимеризационную среду. Этот эффект неоднократно становился темой научных исследований, но до сих пор нет убедительных экспериментальных данных, позволяющих установить его причину. В настоящей работе методом радиоактивного ингибирования было исследовано влияние сомономера на число активных центров (Сp) и константу скорости роста (kp) при сополимеризации этилена с гексеном-1 на ТМК, различающихся по составу и активности в полимеризации этилена. Было найдено, что независимо от состава катализатора, существенное увеличение скорости полимеризации в присутствии сомономера (как с самого начала сополимеризации, так и при вводе сомономера в гомополимеризацию этилена), обусловлено увеличением средней реакционной способности активных центров в реакции роста (величины kp). При этом, число активных центров меняется слабо. Полученные данные позволяют предполагать, что «эффект сомономера» может быть связан с увеличением растворимости мономеров вблизи активного центра в приповерхностном слое сополимера, образующегося на поверхности катализатора и имеющего пониженную по сравнению с гомополимером кристалличность. Исследовано влияние времени полимеризации и концентрации сомономера на число и реакционную способность активных центров. Показано, что с увеличением времени реакции происходит уменьшение величин Сp, kp, а также содержания сомономера в сополимере. Это свидетельствует о дезактивации в процессе полимеризации части центров, имеющих наибольшую сополимеризующую способность и производящих сополимер с высоким содержанием сомономера. Найдено, что увеличение концентрации сомономера слабо влияет на число и реакционную способность активных центров, однако происходит снижение молекулярной массы и сужение молекулярно-массового распределения получаемого полимера.

Библиографическая ссылка: Верейкина В.В. , Барабанов А.А. , Мацько М.А. , Захаров В.А.
Исследование кинетики сополимеризации этилена с гексеном-1 на титанмагниевых катализаторах по данным о числе и реакционной способности активных центров
V Всероссийская научно молодежная школа-конференция "Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии" 15-20 мая 2016