Abstract: Процесс каталитической полимеризации включает большое число отдельных реакций (реакции роста и ограничения роста полимерной цепи, реакции образования и дезактивации активных центров и ряд других побочных реакций). Во многих случаях анализ этих реакций осложнен образованием набора активных центров с различной реакционной способностью (полицентровые катализаторы), что проявляется в образовании полимера с уширенным молекулярно-массовым распределением, а также сильным влиянием состава катализаторов и условий полимеризации на число активных центров, которое обычно существенно ниже концентрации исходного активного компонента в катализаторе. Секция: I В докладе обсуждаются результаты исследования кинетики полимеризации этилена в присутствии гомогенных моноцентровых и полицентровых постметаллоценовых катализаторов различного состава на основе данных о числе активных центров и величинах константы скорости, измеренных методом радиоактивных ингибиторов и данных о молекулярно-массовых характеристиках полученных полимеров. Совместный анализ результатов о числе активных центров, константах скорости роста и молекулярно-массовых характеристиках полимеров позволил рассчитать константы скоростей переноса полимерной цепи. Приведены примеры анализа кинетики полимеризации этилена для моноцентровых катализаторов, для которых рассчитаны истинные значения константы скорости роста (kр) и энергии активации роста (Ер) и полицентровых катализаторов для которых значение kр и Ер являются усредненными величинами. Показано, что во всех случаях условия полимеризации (в первую очередь температура реакции) заметно влияют на число активных центров и представлены примеры изменения реакционной способности активных центров в процессе полимеризации с превращением моноцентровых катализаторов в полицентровые.

Cite: Захаров В.А. , Барабанов А.А. , Семиколенова Н.В. , Мацько М.А.
Кинетические особенности каталитической полимеризации олефинов в присутствии моноцентровых и полицентровых катализаторов различного состава
Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ» 03-07 окт. 2011