Реферат: Большинство современных процессов производства полиэтилена используют высокоэффективные титанмагниевые катализаторы (ТМК), содержащие соединения титана, нанесенные на активированный высокодисперсный хлорид магния. Эти системы проявляют высокую активность и стабильность в полимеризации, а также позволяют регулировать морфологию и молекулярно-массовые характеристики образующегося полиэтилена. Постоянная потребность общества в новых полимерных материалах стимулирует активных поиск новых ТМК, позволяющих получать полимеры с заданными свойствами. Поэтому в последние годы наблюдается значительный рост работ, посвященных синтезу и исследованию новых высокоэффективных титанмагниевых систем. В нашей лаборатории недавно были разработаны новые ТМК, в частности, системы, содержащие в составе этокси-группы, а также ТМК с пониженным содержанием титана (0.1 вес. %). Было найдено, что эти системы обладают высокой активностью и широкими возможностями регулирования свойств получаемого полимера. Глубокое понимание механизма действия этих систем затруднено без данных о числе и реакционной способности их активных центров. Эти фундаментальные знания о катализаторе позволяют сформировать представления о степени использования активного компонента в катализаторе, могут быть полезны при установлении состава активных центров, механизмов их образования и действия в полимеризации, что, в конечном итоге, создает возможность прогнозирования поведения катализатора и свойств получаемых полимеров. Однако, даже для известных промышленных ТМК, эти данные носят ограниченный характер, а для новых ТМК они вообще отсутствуют в литературе. Настоящая работа посвящена детальным кинетическим исследованиям современных высокоэффективных ТМК на уровне определения числа активных центров (Сp) и их реакционной способности (констант скорости роста, kp). С помощью метода ингибирования полимеризации радиоактивным монооксидом углерода получены данные о влиянии состава каталитической системы на активность катализатора и величины Сp и kp. Показано, что температура полимеризации существенно влияет не только на константы скорости роста полимерной цепи, но и на число активных центров, рассчитаны энергии активации реакции роста (Ep) и температурные коэффициенты изменения числа активных центров. В работе также изучено влияние регулятора молекулярной массы – водорода на величины Cp, kp, Ep и показано, что известный эффект снижения активности катализатора при введении водорода связан с уменьшением реакционной способности активных центров.

Библиографическая ссылка: Барабанов А.А. , Микенас Т.Б. , Захаров В.А.
Кинетические исследования полимеризации этилена на титанмагниевых катализаторах по данным о числе и реакционной способности активных центров
Всероссийская научная школа-конференция молодых ученых «Катализ: от науки к промышленности» 21-24 нояб. 2011