Способ получения легких олефинов из метилхлорида
Патенты
| Язык: |
Русский |
| Тип: |
Патент на изобретение |
| Номер (11) |
RU 2333192 C1 |
| Номер заявки (21): |
2007124420/04 |
| Дата подачи заявки (22): |
28 июн. 2007 г. |
| Дата начала отсчета срока действия патента (24): |
28 июн. 2007 г. |
| Дата публикации патента (44,45,46): |
10 сент. 2008 г. |
| Дата публикации заявки (43): |
|
Изобретение относится к способу получения низших олефинов из метилхлорида, включающему пропускание исходной газовой реакционной смеси, содержащей по меньшей мере метилхлорид, через по меньшей мере один слой катализатора, имеющего активные центры, которые характеризуются в ИК спектрах адсорбированного аммиака наличием полосы поглощения с волновыми числами в диапазоне способ получения легких олефинов из метилхлорида, патент № 2333192 =1410-1440 см-1, содержащего активный компонент и высококремнеземистый носитель, характеризующийся наличием в спектре ЯМР29 Si линий с химическими сдвигами -100±3 м.д. (линия Q 3) и -110±3 м.д. (линия Q 4) при соотношении интегральных интенсивностей линий Q 3/Q4 от 0.7 до 1.2, в инфракрасном спектре полосами поглощения гидроксильных групп с волновым числом способ получения легких олефинов из метилхлорида, патент № 2333192 =3620-3650 см-1 и полушириной 65-75 см-1, имеющий удельную поверхность, измеренную методом БЭТ по тепловой десорбции аргона, SAr =0,5-30 м2/г, величину поверхности, измеренную методом щелочного титрирования, SNa=10-250 м2/г при соотношении SNa /SAr=5-30. При этом способ характеризуется тем, что дополнительно на катализаторе формируют активные центры с повышенной кислотностью, характеризующиеся глубиной дейтероводородного обмена не ниже 10% при температуре 350-355°С в смеси дейтерия и водорода, содержащей 0.6% водорода, 0.6% дейтерия, 0.05% Ar и 98.75% азота, при объемной скорости подачи указанной дейтероводородной смеси 20000 ч-1 в режиме термопрограммируемой реакции при скорости нагрева 10 K/мин, или/и дополнительно вводят в состав активного компонента либо медь, либо цинк, либо серебро. Применение данного способа обеспечивает высокую селективность превращения метилхлорида в легкие олефины в сочетании с повышенным выходом этилена и повышенной стойкостью катализатора к дезактивации. 2 з.п. ф-лы.
FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention concerns a method of obtaining low olefins from methylchloride involving passing of source gas reaction mix containing at least methylchloride over at least one catalyst layer with active centres characterised by the presence of absorption band with wave numbers within ν=1410-1440 cm-1 in the infrared spectres of adsorbed ammonium, the catalyst containing active component and highsilica carrier characterised by the presence of Si bands with chemical shifts of -100±3 ppm (band Q3) and -110±3 ppm (band Q4) in the NMR29 spectres with integrated intensity ratio of Q3/Q4 bands within 0.7 to 1.2, and by hydroxyl groups absorption bands with wave number ν=3620-3650 cm -1 and half-width 65-75 cm-1 in the infrared spectre, and specific surface area measured by BET method by argon heat desorption SAr=0.5- 30 m2/g, surface area measured by alkali titration method SNa=10-250 m2/g at the SNa/SAr ratio of 5-30. The method also involves formation of active centres with higher acidity in the catalyst characterised by deuterium-hydrogen exchange depth of not less than 10% at 350-355°C in a deuterium and hydrogen mix containing 0.6% of hydrogen, 0.6% of deuterium, 0.05% of Ar and 98.75% of nitrogen, at volume feed rate of the said deuterium-hydrogen mix of 20000 h-1 in thermoprogrammed reaction mode at heating rate of 10 K/min and/or by additional introduction of either copper, or zinc, or silver to the active component content.
EFFECT: high selectivity of methylchloride transformation to light olefins together with high ethylene yield and improved deactivation resistance of catalyst.
3 cl, 8 ex