Квантово-химическое исследование молекулярной структуры активных центров и реакции роста при полимеризации этилена на каталитической системе LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-бис-иминопиридил) Научная публикация
Журнал |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Вых. Данные | Год: 2004, Том: 45, Номер: 4, Страницы: 540-550 Страниц : 11 | ||
Авторы |
|
||
Организации |
|
Информация о финансировании (1)
1 | International Association for the Promotion of Co-operation with Scientists from the New Independent States of the Former Soviet Union | 00-00841 |
Реферат:
Методом функционала плотности DFT с гибридным обменно-корреляционным функционалом ВЗР86 рассчитаны молекулярные структуры нейтральных комплексов Fe(II), образующихся в системе LFeCl2/AlMe3 (L - тридентантный бис(имин)пиридильный лиганд). В расчете использована упрощенная модель LFeCl2-комплекса, в которой L заменен тремя лигандами NH3. Рассчитаны параметры геометрической и электронной структуры комплексов состава (NH3)3FeMe(μ-Me)AlMe3 (I) и (NH3)3FeMe(μ-Me)2AlMe2 (ПА и ПБ) - структуры, в которых группы Fe-Me и Fe-μ-Me лежат в одной или взаимоперпендикулярных плоскостях соответственно. Комплексы II, ранее идентифицированные методом ЯМР 1H, оказались более устойчивы, чем комплекс I. Комплекс ПБ является сильно поляризованным (расстояния r(Fe-μ-Me) и r(Al-μ-Me) составляют соответственно 3.70 и 2.08 Å) и обладает координационной ненасыщенностью за счет переноса метильной группы от (NH3)3FeMe2 на AlMe3, а также большим дефицитом электронной плотности в координационной сфере переходного металла [(NH3)3FeMe]Q (Q = +0.80е). Рассчитан энергетический профиль реакции присоединения этилена по связи Fe-Me для комплексов (NH3)3FeMe2, ПА и ПБ. Показано, что при переходе от (NH3)3FeMe2 к ПБ происходит резкое снижение энергии активации реакции присоединения этилена (от 135 до 66 кДж/моль). Обсуждается причина более эффективной активации комплексов состава LFeMe2 слабой льюисовской кислотой (АlМе3) и повышенной реакционной способности металл-алкильной связи в комплексе ПБ по сравнению с цирконоценовым комплексом Cp2ZrMe2.
Библиографическая ссылка:
Захаров И.И.
, Захаров В.А.
Квантово-химическое исследование молекулярной структуры активных центров и реакции роста при полимеризации этилена на каталитической системе LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-бис-иминопиридил)
Кинетика и катализ. 2004. Т.45. №4. С.540-550. РИНЦ
Квантово-химическое исследование молекулярной структуры активных центров и реакции роста при полимеризации этилена на каталитической системе LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-бис-иминопиридил)
Кинетика и катализ. 2004. Т.45. №4. С.540-550. РИНЦ
Переводная:
Zakharov I.I.
, Zakharov V.A.
A Quantum Chemical Study of the Molecular Structure of Active Centers and Growth in Ethylene Polymerization in the Catalytic System LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-Bis-Iminopyridyl)
Kinetics and Catalysis. 2004. V.45. N4. P.508-518. DOI: 10.1023/B:KICA.0000038078.16393.2e WOS Scopus РИНЦ
A Quantum Chemical Study of the Molecular Structure of Active Centers and Growth in Ethylene Polymerization in the Catalytic System LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-Bis-Iminopyridyl)
Kinetics and Catalysis. 2004. V.45. N4. P.508-518. DOI: 10.1023/B:KICA.0000038078.16393.2e WOS Scopus РИНЦ
Даты:
Поступила в редакцию: | 20 янв. 2003 г. |
Опубликована в печати: | 1 июл. 2004 г. |
Идентификаторы БД:
РИНЦ | 17542684 |
Цитирование в БД:
Пока нет цитирований