Титанзамещенные гетерополивольфраматы как модельные катализаторы для исследования механизмов селективного окисления пероксидом водорода Full article
Conference |
Высокоорганизованные каталитические системы : II Всероссийское научное совещание 27-30 Jun 2000 , Москва |
||
---|---|---|---|
Journal |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
Output data | Year: 2001, Volume: 42, Number: 2, Pages: 242-248 Pages count : 7 | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Funding (1)
1 | Russian Foundation for Basic Research | 96-03-34215 |
Abstract:
Методом ЯМР {31}Р установлено, что в среде MeCN существуют четыре формы монозамещенного титаном(4+) кеггиновского гетерополивольфрамата (Ti-ГПА), а именно: димер (Bu[4]N)[7][{PTiW[11]O[39]}[2]OH] (коротко (PW[11]Ti)[2]OH или H1) и его сопряженное основание (PW[11]Ti)[2]O (1) и два мономера, PW[11]TiO (2) и PW[11]TiOH (H2). Соотношение между формами зависит от концентраций H{+} и H[2]O. Димер H1 получается из 2 в среде MeCN при добавлении 1,5 моль H{+}, мономер H2 является ключевым интермедиатом в этом процессе. Каталитическая активность Ti-ГПА в окислении тиоэфиров H[2]O[2] коррелирует с их активностью в образовании пероксокомплексов и уменьшается в ряду: H2H12. Взаимодействие 2 с H[2]O[2] в MeCN ведет к медленному образованию неактивного пероксокомплекса PW[11]TiO[2] (A). Добавление H[2]O[2] к H1 и H2, по-видимому, приводит к активному гидропероксокомплексу PW[11]TiOOH (В). А и В превращаются друг в друга при добавлении 1 моль H{+} и OH{-} на моль А и В соответственно. Активность В по отношению к тиоэфирам в стехиометрической реакции подтверждена методами ЯМР {13}Р и оптической спектроскопии
Cite:
Холдеева О.А.
, Максимовская Р.И.
, Максимов Г.М.
, Ковалева Л.А.
Титанзамещенные гетерополивольфраматы как модельные катализаторы для исследования механизмов селективного окисления пероксидом водорода
Кинетика и катализ. 2001. Т.42. №2. С.242-248. РИНЦ
Титанзамещенные гетерополивольфраматы как модельные катализаторы для исследования механизмов селективного окисления пероксидом водорода
Кинетика и катализ. 2001. Т.42. №2. С.242-248. РИНЦ
Translated:
Kholdeeva O.A.
, Maksimovskaya R.I.
, Maksimov G.M.
, Kovaleva L.A.
Titanium-Substituted Heteropolytungstates as Model Catalysts for Studying the Mechanisms of Selective Oxidation by Hydrogen Peroxide
Kinetics and Catalysis. 2001. V.42. N2. P.217-222. DOI: 10.1023/A:1010465317943 WOS Scopus РИНЦ
Titanium-Substituted Heteropolytungstates as Model Catalysts for Studying the Mechanisms of Selective Oxidation by Hydrogen Peroxide
Kinetics and Catalysis. 2001. V.42. N2. P.217-222. DOI: 10.1023/A:1010465317943 WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Jul 20, 2000 |
Published print: | Mar 1, 2001 |
Identifiers:
Elibrary | 22465117 |
Citing:
DB | Citing |
---|---|
Elibrary | 4 |