Квантово-химическое исследование молекулярной структуры активных центров и реакции роста при полимеризации этилена на каталитической системе LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-бис-иминопиридил) Full article
Journal |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Output data | Year: 2004, Volume: 45, Number: 4, Pages: 540-550 Pages count : 11 | ||
Authors |
|
||
Affiliations |
|
Funding (1)
1 | International Association for the Promotion of Co-operation with Scientists from the New Independent States of the Former Soviet Union | 00-00841 |
Abstract:
Методом функционала плотности DFT с гибридным обменно-корреляционным функционалом ВЗР86 рассчитаны молекулярные структуры нейтральных комплексов Fe(II), образующихся в системе LFeCl2/AlMe3 (L - тридентантный бис(имин)пиридильный лиганд). В расчете использована упрощенная модель LFeCl2-комплекса, в которой L заменен тремя лигандами NH3. Рассчитаны параметры геометрической и электронной структуры комплексов состава (NH3)3FeMe(μ-Me)AlMe3 (I) и (NH3)3FeMe(μ-Me)2AlMe2 (ПА и ПБ) - структуры, в которых группы Fe-Me и Fe-μ-Me лежат в одной или взаимоперпендикулярных плоскостях соответственно. Комплексы II, ранее идентифицированные методом ЯМР 1H, оказались более устойчивы, чем комплекс I. Комплекс ПБ является сильно поляризованным (расстояния r(Fe-μ-Me) и r(Al-μ-Me) составляют соответственно 3.70 и 2.08 Å) и обладает координационной ненасыщенностью за счет переноса метильной группы от (NH3)3FeMe2 на AlMe3, а также большим дефицитом электронной плотности в координационной сфере переходного металла [(NH3)3FeMe]Q (Q = +0.80е). Рассчитан энергетический профиль реакции присоединения этилена по связи Fe-Me для комплексов (NH3)3FeMe2, ПА и ПБ. Показано, что при переходе от (NH3)3FeMe2 к ПБ происходит резкое снижение энергии активации реакции присоединения этилена (от 135 до 66 кДж/моль). Обсуждается причина более эффективной активации комплексов состава LFeMe2 слабой льюисовской кислотой (АlМе3) и повышенной реакционной способности металл-алкильной связи в комплексе ПБ по сравнению с цирконоценовым комплексом Cp2ZrMe2.
Cite:
Захаров И.И.
, Захаров В.А.
Квантово-химическое исследование молекулярной структуры активных центров и реакции роста при полимеризации этилена на каталитической системе LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-бис-иминопиридил)
Кинетика и катализ. 2004. Т.45. №4. С.540-550. РИНЦ
Квантово-химическое исследование молекулярной структуры активных центров и реакции роста при полимеризации этилена на каталитической системе LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-бис-иминопиридил)
Кинетика и катализ. 2004. Т.45. №4. С.540-550. РИНЦ
Translated:
Zakharov I.I.
, Zakharov V.A.
A Quantum Chemical Study of the Molecular Structure of Active Centers and Growth in Ethylene Polymerization in the Catalytic System LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-Bis-Iminopyridyl)
Kinetics and Catalysis. 2004. V.45. N4. P.508-518. DOI: 10.1023/B:KICA.0000038078.16393.2e WOS Scopus РИНЦ
A Quantum Chemical Study of the Molecular Structure of Active Centers and Growth in Ethylene Polymerization in the Catalytic System LFeCl2/AlMe3 (L = 2,6-Bis-Iminopyridyl)
Kinetics and Catalysis. 2004. V.45. N4. P.508-518. DOI: 10.1023/B:KICA.0000038078.16393.2e WOS Scopus РИНЦ
Dates:
Submitted: | Jan 20, 2003 |
Published print: | Jul 1, 2004 |
Identifiers:
Elibrary | 17542684 |
Citing:
Пока нет цитирований