Влияние условий синтеза на каталитические и физико-химические свойства Pd-C в реакции восстановительного дебензилирования
Full article
| Journal |
Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия (Journal of Siberian Federal University. Chemistry)
ISSN: 1998-2836
, E-ISSN: 2313-6049
|
| Output data |
Year: 2012,
Volume: 5,
Number: 3,
Pages: 239-250
Pages count
: 12
|
| Tags |
наночастицы Pd(0), полиядерные гидроксокомплексы Pd(II), режимы восстановления, природа восстановителя, активность, восстановительное дебензилирование, синтез 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитана; nanosized Pd(0), polynuclear Pd (II) hydroxides, effect of reduction mode, the nature of reducing agent, activity, reductive debenzylation, synthesis of 4,10-dibenzyl-2,6,8,12-tetraacetyl2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane |
| Authors |
Симакова И.Л.
1
,
Просвирин И.П.
1
,
Кривенцов В.В.
1
,
Пармон В.Н.
1
|
| Affiliations |
| 1 |
Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук, Россия 630090, Новосибирск, пр. Ак. Лаврентьева, 5
|
|
Funding (1)
Исследовано влияние режимов восстановления полиядерных гидроксокомплексов Pd(II), нанесенных на углеродный носитель Сибунит, на каталитическую активность в реакции восстановительного дебензилирования и возможность последующего использования в рециклах. Установлено, что в присутствии молекулярного водорода оптимальным условием формирования металлических нанодисперсных частиц палладия на поверхности углеродного носителя, обладающих наибольшей активностью и стабильностью в реакции гидродебензилирования-ацилирования, является восстановление полигидроксокомплексов Pd(II) до температуры 250 °C со скоростью нагрева 1,5 °C в минуту. Исследована возможность стабилизации активных центров Pd в процессе восстановления Pd(II) «мокрым методом» путем введения в состав активного компонента различных стабилизирующих соединений III, IV и V групп, входящих в состав соответствующих восстановителей гидразингидрата, формиата натрия и тетрагидробората натрия. Физико-химическими методами низкотемпературной адсорбции азота, хемосорбции СО, РФЭС, EXAFS и XANES проведено изучение формирования активного Pd компонента в присутствии восстанавливающего модификатора и определен композиционный состав наиболее активной фазы. Показано, что в результате введения гетероатома на стадии восстановления снижается кристаллическая упорядоченность структур активных центров катализаторов в ряду PdN>PdC>PdB и в этом же ряду растёт стабильность катализаторов Pd/C. Найдено, что Pd–B композиции, предположительно содержащие в качестве активного компонента металлические стёкла палладия, являются наиболее стабильными катализаторами синтеза 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил 2,4,6,8,10,12-гексаазаизовюрцитана.