Abstract: Неэмпирическим методом ССП МО ЛКАО в валентно-расщепленном базисе ГФ исследована реакция присоединения пропилена по связям алюминий-метил и титан-метил в комплексах H(,2)AlCH(,3) и H(,2)TiCH(,3). Рассчитана структура переходного состояния (ПС) реакции внедрения, теплоты образования 'пи'-комплекса и энергии активации внедрения координированного пропилена по механизмам 1,2- и 2,1-цис-внедрения. Показано, что более низкая свободная энергия активации 1,2-присоединения по сравнению с 2,1-присоединением определяется более низкими значениями как энергии активации, так и энтропии. Высказано предположение, что направляющей силой 1,2-внедрения является поляризация связи C=C в пропилене, в результате чего электростатическое взаимодействие в четырех центровом переходном комплексе больше стабилизирует ПС-1,2, чем ПС-2,1. Результаты расчетов указали на понижение реакционной способности пропилена (относительно этилена) в реакции присоединения по связи M-R. Сделан вывод, что причиной этого является более высокое положение 'пи'('*)-орбитали пропилена (более прочная 'пи'-связь). Показано, что энергетическое положение разрыхляющей 'пи'('*)-орбитали мономеров (ацетилен, этилен, пропилен) может служить в качестве индекса реакционной способности в реакции присоединения по связи металл-алкил

Cite: Захаров И.И. , Захаров В.А. , Жидомиров Г.М.
Неэмпирические расчеты реакции присоединения пропилена по связи металл-метил в алкильных комплексах титана и алюминия
Кинетика и катализ. 1997. Т.38. №2. С.254-258. РИНЦ

Translated: Zakharov I.I. , Zakharov V.A. , Zhidomirov G.M.
Ab Initio Calculations of Propylene Addition to the Metal-Methyl Bond in Titanium and Aluminum Alkyl Complexes
Kinetics and Catalysis. 1997. V.38. N2. P.231-235. WOS Scopus РИНЦ ANCAN

Dates:

Submitted:

Nov 3, 1995

Identifiers:

Elibrary:

21462058

Citing:

DB	Citing
Elibrary	1