Abstract: Методом матричной изоляции изучено образование свободных радикалов над поверхностью платинасодержащих катализаторов в реакции окисления метанола в зависимости от температуры, состава реакционной смеси и способа введения платины. Методом ИК-Фурье-спектроскопии исследована природа поверхностных интермедиатов и их превращения в зависимости от температуры и наличия кислорода в газовой фазе. Установлено, что основным поверхностным интермедиатом являются метоксильные группы, причем для катализаторов на основе оксида алюминия стабилизируются три формы этих групп (I - CH3O- Alокт (vs(C-H) = 2806 см-1), II - СН3O- Аlтетр (vs(C-H) = 2825 см-1), III - СН3O < (Al)2 (vs(C-H) = 2845 см-1, δas(C-H) = 1460 см-1, δs(C-H) = 1440 см-1 , r|| (CH3) = 1185 см-1, v(C-O) 1095 см-1), в то время как для катализаторов на основе силикагеля стабилизируются изолированные метоксильные группы (vas(C-H) = 2997 см-1, vas(C-H) = 2959 см-1, vs(C-H) = 2857 см-1 и δ(СН3) = 1450 см-1) и водородно-связанные (v(O-H) = 3400-3550 см-1), образующиеся при хемосорбции на силоксановых мостиках. Показано, что радикалы CH3O• и CH3OO• образуются только над поверхностью чистых носителей (SiO2 и Аl2O3) и их механических смесей с платиной. Суммарная концентрация радикалов описывается экстремальной зависимостью от состава реактантов, а относительное содержание определяется природой носителя, что предположительно обусловлено влиянием координационно-ненасыщенных катионов носителя, образующихся при дегидроксилировании в процессе предварительной тренировки катализатора. Увеличение скорости образования газофазных радикалов для смешанных катализаторов объясняется особыми свойствами граничной области платина/носитель, вблизи которой в условиях реакции образуются "сверхравновесные" концентрации поверхностных интермедиатов.

Cite: Малахова И.В. , Ермолаев В.К. , Данилова И.Г. , Паукштис Е.А. , Золотарский И.А.
Кинетические закономерности образования свободных радикалов в реакции каталитического окисления метанола
Кинетика и катализ. 2003. Т.44. №4. С.587-598. РИНЦ

Translated: Malakhova I.V. , Ermolaev V.K. , Danilova I.G. , Paukshtis E.A. , Zolotarskii I.A.
Kinetics of Free Radical Generation in the Catalytic Oxidation of Methanol
Kinetics and Catalysis. 2003. V.44. N4. P.536-546. DOI: 10.1023/A:1025146201938 WOS Scopus РИНЦ ANCAN OpenAlex

Dates:

Submitted:	May 28, 2002
Published print:	Jul 1, 2003

Identifiers:

Elibrary:

17268685

Citing:

DB	Citing
Elibrary	3