Реферат: Изучены жидкофазные реакции молекулярного кислорода с циклогексаном, циклогексеном и α-пи-неном в присутствии катализаторов на основе платины, гетерополисоединений (ГПС), в том числе, металлсодержащих, а также комбинации этих компонентов. В реакциях окисления циклогексана и α-пи-нена, протекающих по механизму автоокисления при температурах, соответственно, 160-170 и 80-90°С, действие катализаторов заключается в регулировании интенсивности радикальных процессов. Обнаружено, что одновременное участие Ru-содержащего гетерополивольфрамата как катализатора разложения гидропероксида и V-содержащих гетерополивольфраматов как ловушек гидроксиль-ных и алкоксильных радикалов, приводит к повышению селективности окисления циклогексана в циклогексанол и циклогексанон без образования гидропероксида. Катализатор Pt/C вызывал увеличение конверсии α-пинена, достигаемой за фиксированный промежуток времени, а в сочетании с добавками аммиака или тетрагексиламмонийхлорида способствовал торможению побочных превращений и увеличению селективности образования наиболее ценных соединений - вербенола и вербенона. При окислении циклогексана, циклогексена и α-пинена смесью O2/H2 при комнатной температуре в системах Pt-ГПС не происходит развитие свободнорадикального цепного процесса, а активные интермедиаты формируются и взаимодействуют с углеводородными субстратами на поверхности платинового катализатора при участии ГПС. На основании анализа реакционной способности и состава продуктов окисления субстратов сделано предположение о механизме сопряженного окисления углеводородов в системах с различными ГПС. В рамках предложенного механизма состав ГПС в большой степени определяет природу активных интермедиатов. Ими могут быть связанные с платиной или ГПС пероксидные соединения и радикальные частицы. Показана возможность регулирования свойств каталитических систем для окисления смесью О2/Н2 посредством выбора соответствующего гетерополисоединения в качестве модифицирующего компонента.

Библиографическая ссылка: Кузнецова Н.И. , Кузнецова Л.И. , Кириллова Н.В. , Детушева Л.Г. , Лихолобов В.А. , Храмов М.И. , Ансель Ж.-Е.
Окисление углеводородов молекулярным кислородом с участием образующихся in situ пероксидных соединений
Кинетика и катализ. 2005. Т.46. №2. С.219-232. RSCI РИНЦ

Переводная: Kuznetsova N.I. , Kuznetsova L.I. , Kirillova N.V. , Detusheva L.G. , Likholobov V.A. , Khramov M.I. , Ancel J.-E.
Oxidation of Hydrocarbons with Dioxygen via Peroxide Intermediates
Kinetics and Catalysis. 2005. V.46. N2. P.204-216. DOI: 10.1007/s10975-005-0068-x WOS Scopus РИНЦ CAPlusCA OpenAlex

Даты:

Поступила в редакцию:

7 февр. 2004 г.

Идентификаторы БД:

Russian Science Citation Index (RSCI):	RSCI:9149025
РИНЦ:	9149025

Цитирование в БД:

БД	Цитирований
РИНЦ	3