Abstract: Методами ЯМР на разных ядрах (13C, 1H, 19F) и ЭПР изучено строение интермедиатов, возникающих в процессе активации метилалюминоксаном (МАО) широкого круга металлоценовых и постметаллоценовых катализаторов полимеризации олефинов. Для всех рассмотренных металлоценов (L2ZrCl2 и L2TiCl2) в условиях, приближающихся к условиям реальной полимеризации (Al/Zr > 200), в реакционном растворе обнаружены два типа интермедиатов: гетеробиядерные ионные пары [L2 M(μ-Me)2AlMe2]+[Me-MAO]− (III) и цвиттер-ионные интермедиаты L2 MMe+←Me-Al−≡MAO (IV (M = Zr, Ti). Относительная концентрация III растет с увеличением отношения Al/Zr. В каталитических системах постметаллоцен/MAO в реакционном растворе могут преобладать как гетеробиядерные пары типа III (бис(имино)пиридиновые комплексы железа), так и цвиттер-ионные интермедиаты типа IV (полутитаноцены, комплексы с ограниченной геометрией). Таким образом, как частицы III, так и частицы IV катализируют полимеризацию олефинов. В системе бис(феноксииминовый) комплекс титана/MAO охарактеризованы как частицы, инициирующие полимеризацию [L 2 ′ TiMe(S)]+[Me-MAO]− , так и частицы, ответственные за рост полимерной цепи [L [L 2 ′ TiP]+[Me-MAO]−(P - полимерная цепь, S - молекула растворителя).

Cite: Талзи Е.П. , Брыляков К.П. , Семиколенова Н.В. , Захаров В.А. , Бохман М.
Ключевые интермедиаты металлоценовой и постметаллоценовой полимеризации
Кинетика и катализ. 2007. Т.48. №4. С.521-536. РИНЦ

Translated: Talsi E.P. , Bryliakov K.P. , Semikolenova N.V. , Zakharov V.A. , Bochmann M.
Key Intermediates in Metalloceneand Post-metallocene-Catalyzed Polymerization
Kinetics and Catalysis. 2007. V.48. N4. P.490-504. DOI: 10.1134/S0023158407040052 WOS Scopus РИНЦ ANCAN OpenAlex

Dates:

Submitted:	Jun 23, 2006
Published print:	Jul 1, 2007

Identifiers:

Elibrary:

9528720

Citing:

DB	Citing
Elibrary	2