Abstract: Получены данные о влиянии концентрации мономера и температуры полимеризации на число активных центров при полимеризации этилена на титанмагниевых катализаторах. Методом ингибирования полимеризации радиоактивным монооксидом углерода были исследованы титанмагниевые катализаторы, различающиеся составом, и производящие полимер с различными молекулярно-массовыми характеристиками. Было найдено, что при увеличении давления мономера в интервале 0.5-4 бар происходит существенное увеличение числа активных центров и сужение молекулярно-массового распределения получаемого полимера. Эти эффекты наиболее ярко проявляются при повышенной концентрации алюминийорганического активатора. Показано, что влияние концентрации мономера на число активных центров является причиной отклонения наблюдаемого порядка скорости полимеризации по мономеру от единицы. Найдено, что увеличение температуры полимеризации от 40 до 80 град. С приводит к увеличению числа активных центров. Из температурной зависимости константы скорости роста рассчитаны энергии активации реакции роста (Ep). Эти величины существенно ниже эффективных энергий активации (Eeff), рассчитываемых из температурной зависимости скорости полимеризации. Показано, что разница между величинами Ep и Eeff обусловлена изменением числа активных центров при изменении температуры полимеризации. На основании анализа полученных кинетических данных предложена схема, позволяющая объяснить причины изменения числа активных центров при изменении концентрации мономера и температуры полимеризации. Схема базируется на обратимой адсорбции алюминийорганического активатора на предшественниках активных центров (алкилированных атомах титана).

Cite: Барабанов А.А. , Сукулова В.В. , Захаров В.А. , Мацько М.А.
Титанмагниевые катализаторы полимеризации этилена: влияние концентрации мономера и температуры на число активных центров
In compilation Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации: от фундаментальных исследований к практическим приложениям : V семинар памяти профессора Ю.И. Ермакова : сборник тезисов докладов. – ИК СО РАН., 2015. – C.65. – ISBN 9785906376091.

Identifiers: No identifiers

Citing: Пока нет цитирований