Abstract: Недавно появились сообщения о новых катализаторах полимеризации этилена на основе 2,6-бис(имино)пиридиновых комплексов железа (II) [1,2]. Эти катализаторы в сочетании с различными алюминийорганическими активаторами (метилалюмооксан (МАО), триалкилы алюминия [3,4]) обладают высокой активностью в полимеризации этилена, сравнимой с активностью металлоценовых катализаторов. Хотя в последние годы эти системы активно исследовались, в литературе отсутствуют для них данные о числе активных центров (СР) и константах скорости роста (КР). В настоящей работе с помощью метода ингибирования полимеризации с применением 14СО были определены значения СР и КР при полимеризации этилена на гомогенном катализаторе LFeCl2 (L: 2,6-(2,6-(Me)2C6H3N=CMe)2C5H3N) с использованием МАО и Al(i-Bu)3 в качестве сокатализаторов. Для обеих систем зависимость скорости полимеризации имеет резко нестационарный характер: начальная скорость является высокой (0.8-1.5103 кг/мольFe.ч.атм при 350С), однако быстро снижается (в ~ 10 раз за 10 минут). Значения СР на начальной стадии полимеризации составляют 8 и 41% от общего содержания комплекса железа для катализаторов LFeCl2–МАО и LFeCl2–Al(i-Bu)3, соответственно, затем снижаются в 1.5–2 раза за 9 минут. Константы скорости роста также снижаются с 5.104 до 1.5.104 л/(моль.с) (LFeCl2–МАО) и с 2.6.104 до 0.82.104 л/(моль.с) (LFeCl2–Al(i-Bu)3) за 9 минут полимеризации. Также получены данные о влиянии времени полимеризации на молекулярную массу и молекулярно-масовое распределение получаемого полиэтилена [5]. В целом, результаты позволяют полагать сложный полицентровый механизм полимеризации этилена на гомогенном катализаторе на основе комплекса LFeCl2. [1] G. J. Britovsek, V. C. Gibson, B. S. Kimberley, P. J. Maddox, S. J. McTavish, G. A. Solan, A. J. White, D. J. Williams, Chem. Commun. 1998, 849 [2] B. L. Small, M. Brookhart, A. M. Bennet, J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 4049 [3] K. R. Kumar, S. Sivaram, Macromol. Chem. Phys. 2000, 210, 1513 [4] E.P. Talsi, D.E. Babushkin, N.V. Semikolenova, V. N. Zudin, V. N. Panchenko, V.A. Zakharov, Macromol. Chem. Phys. 2001, 202, 1816 [5] A.A. Barabanov, G.D. Bukatov, V.A. Zakharov, N.V. Semikolenova, L.G. Echevskaja, M.A. Matsko, Macromol. Chem. Phys., in press

Cite: Барабанов А.А. , Букатов Г.Д. , Захаров В.А.
Число активных центров и константы скорости роста при полимеризации этилена на гомогенных катализаторах на основе 2,6-бис(имино)пиридильного комплекса железа (II)
In compilation Конференция "Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах переработки углеводородов и полимеризации": к 70-летию со дня рождения профессора Юрия Ивановича Ермакова, Омск, 15-17 июня 2005 г. : тезисы докладов. – ИК СО РАН., 2005. – C.206-207.

Identifiers: No identifiers

Citing: Пока нет цитирований