Abstract: В присутствии водных растворов солей двухвалентных палладия и меди этилен окисляется в ацетальдегид. Процесс включает стадии: 1) образование комплекса этилена с солью палладия; 2) внутреннее превращение и гидролиз комплекса с выделением ацетальдегида; 3) окисление солью двухвалентной меди комплекса нольвалентного палладия, образовавшегося в предыдущей стадии; 4) окисление кислородом соли закисной меди, получившейся в стадии 3, до соответствующей окисной соли. Побочной реакцией является распад Pd0-комплекса, образующегося в стадии 2, до металла. Эта реакция приводит к затуханию каталитического процесса. Термодинамическим анализом показано, что равновесие стадии 3 определяет устойчивость контактных растворов. Предложен механизм процесса, объясняющей торможение ионами H+ и Cl-. Процесс тормозится с увеличением степени закомплексованности Pd+2, по-видимому, вследствие замедления стадии 1. Одновременно возрастает устойчивость контактных растворов. Избирательное закомплексовывание Cu+2 интенсифицирует процесс благодаря ускорению стадий 3 или 4, неизбирательное (затрагивающее также ионы Pd+2 и Cu+) - замедляет процесс. На основе теоретических и экспериментальных данных предложен ряд оптимальных параметров, а также тип комплексообразующих лигандов, ускоряющих протекание каталитического процесса. Сделаны выводы о лимитирующем этапе процесса, котором могут быть стадия 3 или 4.

Cite: Матвеев К.И. , Осипов А.М. , Одяков В.Ф. , Суздальницкая Ю.В. , Бухтояров И.Ф. , Емельянова О.А.
Каталитическое окисление этилена в присутствии водных растворов солей палладия
Кинетика и катализ. 1962. Т.3. №5. С.661-673. РИНЦ ANCAN

Dates:

Submitted:	Feb 27, 1962
Published print:	Sep 1, 1962

Identifiers:

Elibrary:	46513297
Chemical Abstracts:	1963:432481
Chemical Abstracts (print):	59:32481

Citing:

DB	Citing
Elibrary	1