Abstract: Новый газофазный процесс безгалогенного карбонилирования диметилового эфира (ДМЭ) в метилацетат – перспективный экологически чистый способ получения метилацетата. Наибольшую активность и селективность в реакции карбонилирования ДМЭ имеют бифункциональные катализаторы с высокой концентрацией сильных бренстэдовских кислотных центров – кислые цезиевые соли фосфорвольфрамовой гетерополикислоты, промотированные родием состава Rh/CsхH3 – хРW12O40 (1.5 £ x £ 2). Отличительной особенностью данных катализаторов является их применение в восстановительной среде, где происходят существенные трансформации поверхности катализатора, вплоть до изменения фазового состава. С целью управления активностью и селективностью катализаторов в реакции карбонилирования ДМЭ проведено исследование формирования активной поверхности катализатора в условиях реакции. Методом ИКС адсорбированного СО установлено образование различных карбонилов родия: Rh(CO)2+ и Rh6(CO)16 на поверхности in situ восстановленного Rh/Cs2HPW12O40 катализатора после напуска СО. В случае изменения условий активации идентифицировано образование металлических частиц. Установлена зависимость между условиями восстановления, составом поверхности катализатора in situ и селективностью по метилацетату. Наличие частиц металлического родия вызывает разрыв связи С–О в молекуле ДМЭ и значительно снижает селективность по метилацетату – с 95 до 50 %. Наибольшую активность и селективность по метилацетату показали катализаторы, на поверхности которых в условиях реакции существуют только карбонилы родия при полном отсутствии следов металлического родия. Полученные результаты могут служить основой для разработки высокоактивного и стабильного катализатора для экологически чистого процесса безгалогенного карбонилирования ДМЭ.

Cite: Волкова Г.Г. , Паукштис Е.А.
Влияние карбонилов родия на селективность бифункциональных катализаторов безгалогенного карбонилирования диметилового эфира в метилацетат
Химия в интересах устойчивого развития. 2018. Т.26. №6. С.717-721. DOI: 10.15372/KhUR20180618RSCI РИНЦ AN OpenAlex

Translated: Volkova G.G. , Paukshtis E.A.
Effect of Rhodium Carbonyls on the Selectivity of Bifunctional Catalysts of Halogen-Free Carbonylation of Dimethyl Ether into Methyl Acetate
Chemistry for Sustainable Development. 2018. V.26. N6. P.717-720. DOI: 10.15372/CSD820180618 WOS РИНЦ OpenAlex

Dates:

Submitted:	Oct 9, 2018
Published print:	Dec 26, 2018

Identifiers:

RSCI:	RSCI:36674423
Elibrary:	36674423
Chemical Abstracts:	2019:1228105
OpenAlex:	W4238267919

Citing: Пока нет цитирований

Altmetrics: