Исследование электронной структуры и моделирование молекулярных перегруппировок MOCVD прекурсоров для прогнозирования их термической стабильности при испарении на примере гетеролептических комплексов меди(II) Full article
| Journal |
Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463 |
||||
|---|---|---|---|---|---|
| Output data | Year: 2024, Volume: 65, Number: 5, Article number : 126248, Pages count : DOI: 10.26902/JSC_id126248 | ||||
| Tags | дикетонаты металлов, гетеролептические комплексы меди, термическая устойчивость, обмен лигандами, электронная структура, mocvd прекурсоры | ||||
| Authors |
|
||||
| Affiliations |
|
Funding (2)
| 1 | Ministry of Science and Higher Education of the Russian Federation | FWUZ-2021-0005 (121031700313-8) |
| 2 | Ministry of Science and Higher Education of the Russian Federation | FWUZ-2021-0006 (121031700314-5) |
Abstract:
На примере изоструктурных гетеролептических комплексов меди [Cu(acаc)(hfac)]2 (1) и [Cu(ki)(hfac)]2 (2) рассмотрен подход к прогнозированию стабильности при испарении металлоорганических прекурсоров для химического осаждения из газовой фазы. С помощью расчетов с использованием теории функционала плотности (density functional theory, DFT) и данных рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (X-ray photoelectron spectroscopy, XPS) изучено распределение электронной плотности в биядерных молекулах 1 и 2. Обнаружено, что комплексы имеют одинаковый состав и строение верхней занятой молекулярной орбитали ВЗМО (highest occupied molecular orbital, HOMO) и нижней свободной молекулярной орбитали НСМО (lowest unoccupied molecular orbital, LUMO), близкие значения энергии связей металл-лиганд и мостиковых связей Cu-O в димерах, одинаковые заряды на донорных и центральных атомах. Показано, что различие в устойчивости исследованных гетеролептических комплексов к диспропорционированию при нагревании в конденсированной фазе с образованием гомолептических комплексов объясняется кинетикой процесса. Предложен механизм реакции термически активированного обмена лигандами, заключающийся в серии перегруппировок димерных комплексов в кристаллах. На основании рассчитанных значений D E и D G на каждой стадии процесса показано, что для 2 существует энергетический барьер, обеспечивающий его более высокую термическую устойчивость по сравнению с 1.
Cite:
Крючкова Н.А.
, Стадниченко А.И.
, Коротаев Е.В.
, Крисюк В.В.
Исследование электронной структуры и моделирование молекулярных перегруппировок MOCVD прекурсоров для прогнозирования их термической стабильности при испарении на примере гетеролептических комплексов меди(II)
Журнал структурной химии. 2024. Т.65. №5. 126248 . DOI: 10.26902/JSC_id126248 РИНЦ OpenAlex
Исследование электронной структуры и моделирование молекулярных перегруппировок MOCVD прекурсоров для прогнозирования их термической стабильности при испарении на примере гетеролептических комплексов меди(II)
Журнал структурной химии. 2024. Т.65. №5. 126248 . DOI: 10.26902/JSC_id126248 РИНЦ OpenAlex
Translated:
Kryuchkova N.A.
, Stadnichenko A.I.
, Korotaev E.V.
, Krisyuk V.V.
Study of Electronic Structure and Simulation of Molecular Rearrangements of MOCVD Precursors to Predict Their Thermal Stability Upon Evaporation on the Example of Heteroleptic Copper(II) Complexes
Journal of Structural Chemistry. 2024. V.65. N5. P.895-906. DOI: 10.1134/S0022476624050044 WOS Scopus РИНЦ OpenAlex
Study of Electronic Structure and Simulation of Molecular Rearrangements of MOCVD Precursors to Predict Their Thermal Stability Upon Evaporation on the Example of Heteroleptic Copper(II) Complexes
Journal of Structural Chemistry. 2024. V.65. N5. P.895-906. DOI: 10.1134/S0022476624050044 WOS Scopus РИНЦ OpenAlex
Dates:
| Submitted: | Nov 21, 2023 |
| Accepted: | Jan 10, 2024 |
Identifiers:
| Elibrary: | 67225056 |
| OpenAlex: | W4390742692 |
Citing:
Пока нет цитирований