Abstract: В течение последнего десятилетия применение расчетов методом функционала плотности привело к существенному прогрессу в понимании механизма эпоксидирования олефинов пероксокомплексами Ti, V, Mo, W, Re. Согласно расчетам реакция происходит путем прямого электрофильного переноса одного из атомов пероксогруппы на олефин. Обсуждаемый в течение длительного времени альтернативный стадийный механизм, предполагающий образование металлоциклического интермедиата, характеризуется более высокими активационными барьерами, чем прямой перенос. Электрофильный характер прямого переноса кислорода получил интерпретацию на уровне молекулярно-орбитального анализа как взаимодействие ВЗМО олефина p(C—C) с НВМО пероксогруппы s*(O—O). Исследованы факторы, определяющие активность в эпоксидировании комплексов различных металлов в зависимости от лигандного окружения и структуры пероксогруппы.

Cite: Юданов И.В.
Механизм эпоксидирования олефинов пероксокомплексами переходных элементов по результатам исследований методом функционала плотности
Журнал структурной химии. 2007. Т.48. №7. С.S117-S131. RSCI РИНЦ

Translated: Yudanov I.V.
Mechanism of Olefin Epoxidation with Transition Metal Peroxo Complexes: DFT Study
Journal of Structural Chemistry. 2007. V.48. NS7. P.S111-S124. DOI: 10.1007/s10947-007-0154-1 WOS Scopus РИНЦ ANCAN OpenAlex

Dates:

Submitted:	Mar 13, 2007
Published print:	Dec 1, 2007

Identifiers:

RSCI:	RSCI:12836524
Elibrary:	12836524

Citing:

DB	Citing
Elibrary	3