Кинетика и механизм окисления 2,3,6-триметилфенола пероксидом водорода в присутствии Ti-монозамещенных полиоксометаллатов Научная публикация
Журнал |
Кинетика и катализ
ISSN: 0453-8811 |
||
---|---|---|---|
Вых. Данные | Год: 2008, Том: 49, Номер: 3, Страницы: 392-399 Страниц : 8 | ||
Авторы |
|
||
Организации |
|
Информация о финансировании (2)
1 | Российский фонд фундаментальных исследований | 04-03-32113 |
2 | Международный благотворительный научный фонд им. академика К.И. Замараева |
Реферат:
Изучены состав продуктов и кинетика реакции окисления 2,3,6-триметилфенола (ТМФ) пероксидом водорода в среде ацетонитрила, катализируемой Ti-монозамещенным полиоксометаллатом (Ti-ПОМ) структуры Кеггина [Bu4N]4[PTi(OMe)W11O39], а также стехиометрическая реакция ТМФ с пероксокомплексом [Bu4N]4[HPTi(O)2W11O39] (I). Основными продуктами стехиометрической реакции являются 2,3,5-триметил-1,4-бензохинон (ТМБХ) и 2,2,3,3,6,6-гексаметил-4,4-бифенол (БФ). Выход ТМБХ увеличивается при уменьшении мольного отношения ТМФ/I. Каталитическая реакция имеет первый порядок по Н2О2 и катализатору и переменный (10) порядок по ТМФ. Скорость реакции растет с увеличением концентрации воды в реакционной смеси. Стехиометрическая реакция имеет первый порядок по пероксокомплексу I и переменный (10) порядок по ТМФ, кинетический изотопный эффект отсутствует (kArOH/kArOD = 1). Предложен механизм окисления ТМФ, включающий координацию на Ti-центре молекулы ТМФ и пероксида с образованием активного интермедиата, в котором происходит одноэлектронное окисление ТМФ с образованием феноксильного радикала. Дальнейшие превращения радикалов ArO. дают продукты реакции.
Библиографическая ссылка:
Трубицына Т.А.
, Холдеева О.А.
Кинетика и механизм окисления 2,3,6-триметилфенола пероксидом водорода в присутствии Ti-монозамещенных полиоксометаллатов
Кинетика и катализ. 2008. Т.49. №3. С.392-399. РИНЦ
Кинетика и механизм окисления 2,3,6-триметилфенола пероксидом водорода в присутствии Ti-монозамещенных полиоксометаллатов
Кинетика и катализ. 2008. Т.49. №3. С.392-399. РИНЦ
Переводная:
Trubitsyna T.A.
, Kholdeeva O.A.
Kinetics and Mechanism of the Oxidation of 2,3,6-Trimethylphenol with Hydrogen Peroxide in the Presence of Ti-Monosubstituted Polyoxometalates
Kinetics and Catalysis. 2008. V.49. N3. P.371-378. DOI: 10.1134/S0023158408030087 WOS Scopus РИНЦ
Kinetics and Mechanism of the Oxidation of 2,3,6-Trimethylphenol with Hydrogen Peroxide in the Presence of Ti-Monosubstituted Polyoxometalates
Kinetics and Catalysis. 2008. V.49. N3. P.371-378. DOI: 10.1134/S0023158408030087 WOS Scopus РИНЦ
Даты:
Поступила в редакцию: | 29 мая 2007 г. |
Идентификаторы БД:
РИНЦ | 9989845 |
Цитирование в БД:
Пока нет цитирований