Abstract: Изучена кинетика окисления этилена в ацетальдегид п-бензохиноном (Q) в водных растворах H2SO4, катализируемая акваионами Pd2+. Предложен механизм, объясняющий стехиометрию отдельных этапов реакции, состав одного из промежуточных соединений, выделенного в условиях реакций, и вид кинетического уравнения. Реакцию лимитирует окисление Pd0 в PdII в комплексах PdQ(C2H4)(H)2(2+) или PdQ(C2H4)2(H)2(2+). При низких [C2H4] палладий находится в растворе в виде соединений Pd2Q(H)2(2+) и PdQ(C2H4)(H)2(2+), при высоких [C2H4] в растворе сосуществуют комплексы PdQ(C2H4)(H)2(2+) и PdQ(C2H4)2(H)2(2+). Изменение состава комплексов в растворе меняет вид кинетического уравнения. На основе противоположного влияния одних и тех же лигандов на скорость реакции в безгалоидных и галоидных системах сделан вывод об обратном виде лимитирующих стадий в этих системах (соответственно Pd0 → PdII и PdII → Pd0),а также вывод о том, что метод регулирования лигандами каталитической активности металлокомплексов в окислительно-восстановительных реакциях зависит от направления изменения степени окисления атома металла на лимитирующий стадии.

Cite: Матвеев К.И. , Шитова Н.Б. , Жижина Е.Г.
Кинетика и механизм окисления этилена в ацетальдегид в присутствии аква-комплекса палладия
Кинетика и катализ. 1976. Т.17. №4. С.893-902. РИНЦ ANCAN

Translated: Matveev K.I. , Shitova N.B. , Zhizhina E.G.
Kinetics and the Mechanism of Oxidation of Ethylene to Acetaldehyde in the Presence of a Palladium Aqua Complex
Kinetics and Catalysis. 1976. V.17. N4. P.779-787. WOS РИНЦ

Dates:

Submitted:

Jan 6, 1975

Identifiers:

Elibrary:	25255833
Chemical Abstracts:	1976:591914
Chemical Abstracts (print):	85:191914

Citing:

DB	Citing
Elibrary	15