Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV) | Sciact - CRIS-система Института катализа

Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV) Научная публикация

Журнал

Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463

Вых. Данные

Год: 2021, Том: 62, Номер: 10, Страницы: 1636-1647 Страниц : 12 DOI: 10.26902/jsc_id80811

Ключевые слова

сульфидные кластеры, ниобий, роданид, РСА, РФЭС, РЭС, XANES, электронная структура

Авторы

Федоренко А.Д. ¹ , Фоменко Я.С. ¹ , Гонгола М.И. ² , Первухина Н.В. ¹ , Калинкин А.В. ³ , Николенко А.Д. ^3,4 , Гущин А.Л. ¹

Организации

1	Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
2	Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия
3	Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия
4	Институт ядерной физики им. Г.И. Будкера СО РАН, Новосибирск, Россия

Информация о финансировании (2)

1	Министерство образования и науки Российской Федерации	FWUZ-2021-0002 (121031700315-2)
2	Министерство науки и высшего образования Российской Федерации (с 15 мая 2018)	FWUZ-2021-0006 (121031700314-5)

Методом РСА изучено строение биядерного тиоцианатного комплекса ниобия(IV) — (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8]·H2O (1·H2O). Соединение 1·H2O кристаллизуется в ромбической сингонии (пространственная группа Pbca) с параметрами элементарной ячейки a = 23.2139(4) Å, b = 25.2962(4) Å, с = 32.5478(6) Å, V = 19112.8(6) Å3, R = 0.0592. Методами рентгеновской спектроскопии изучена электронная структура комплексов (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8], проведено сравнение с полимерными халькогалогенидами Nb2S4Br4 и Nb2Se4Br4. Методом РФЭС показано, что эффективные заряды на атомах ядра {Nb2(μ-Q2)2}4+ (Q = S, Se) не изменяются при переходе от Br– к NCS– лигандам. Методами РЭС и XANES изучена структура HOMO и LUMO для (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8]. Установлено, что наибольшие вклады состояний S 3p лигандов NCS– в занятые молекулярные орбитали находятся вблизи верхней границы валентной зоны, тогда как вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов имеют более равномерное распределение. В случае зоны проводимости вклады состояний S 3p лигандов NCS– расположены в более глубокой области, а вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов — вблизи нижней границы зоны проводимости. Взаимодействие состояний Nb 4d и S 3p/Se 4p дихалькогенидных мостиков для HOMO имеет разрыхляющий характер, для всех остальных занятых молекулярных орбиталей — связующий, а для всех свободных молекулярных орбиталей — разрыхляющий.

Федоренко А.Д. , Фоменко Я.С. , Гонгола М.И. , Первухина Н.В. , Калинкин А.В. , Николенко А.Д. , Гущин А.Л.
Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV)
Журнал структурной химии. 2021. Т.62. №10. С.1636-1647. DOI: 10.26902/jsc_id80811 РИНЦ OpenAlex

Fedorenko A.D. , Fomenko I.S. , Gongola M.I. , Pervukhina N.V. , Kalinkin A.V. , Nikolenko A.D. , Gushchin A.L.
Crystal Structure and X-ray Crystallographic Analysis of the Binuclear Cluster Thiocyanate Complex of Niobium(IV)
Journal of Structural Chemistry. 2021. V.62. N10. P.1531-1542. DOI: 10.1134/S0022476621100073 WOS Scopus РИНЦ CAPlus OpenAlex

Поступила в редакцию:	14 апр. 2021 г.
Принята к публикации:	26 мая 2021 г.
Опубликована в печати:	1 окт. 2021 г.

РИНЦ:	46713186
OpenAlex:	W3208378365

БД	Цитирований
OpenAlex	1