Sciact
  • EN
  • RU

Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV) Full article

Journal Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463
Output data Year: 2021, Volume: 62, Number: 10, Pages: 1636-1647 Pages count : 12 DOI: 10.26902/jsc_id80811
Tags сульфидные кластеры, ниобий, роданид, РСА, РФЭС, РЭС, XANES, электронная структура
Authors Федоренко А.Д. 1 , Фоменко Я.С. 1 , Гонгола М.И. 2 , Первухина Н.В. 1 , Калинкин А.В. 3 , Николенко А.Д. 3,4 , Гущин А.Л. 1
Affiliations
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
2 Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия
4 Институт ядерной физики им. Г.И. Будкера СО РАН, Новосибирск, Россия

Funding (2)

1 The Ministry of Education and Science of the Russian Federation FWUZ-2021-0002 (121031700315-2)
2 Ministry of Science and Higher Education of the Russian Federation FWUZ-2021-0006 (121031700314-5)

Abstract: Методом РСА изучено строение биядерного тиоцианатного комплекса ниобия(IV) — (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8]·H2O (1·H2O). Соединение 1·H2O кристаллизуется в ромбической сингонии (пространственная группа Pbca) с параметрами элементарной ячейки a = 23.2139(4) Å, b = 25.2962(4) Å, с = 32.5478(6) Å, V = 19112.8(6) Å3, R = 0.0592. Методами рентгеновской спектроскопии изучена электронная структура комплексов (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8], проведено сравнение с полимерными халькогалогенидами Nb2S4Br4 и Nb2Se4Br4. Методом РФЭС показано, что эффективные заряды на атомах ядра {Nb2(μ-Q2)2}4+ (Q = S, Se) не изменяются при переходе от Br– к NCS– лигандам. Методами РЭС и XANES изучена структура HOMO и LUMO для (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8]. Установлено, что наибольшие вклады состояний S 3p лигандов NCS– в занятые молекулярные орбитали находятся вблизи верхней границы валентной зоны, тогда как вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов имеют более равномерное распределение. В случае зоны проводимости вклады состояний S 3p лигандов NCS– расположены в более глубокой области, а вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов — вблизи нижней границы зоны проводимости. Взаимодействие состояний Nb 4d и S 3p/Se 4p дихалькогенидных мостиков для HOMO имеет разрыхляющий характер, для всех остальных занятых молекулярных орбиталей — связующий, а для всех свободных молекулярных орбиталей — разрыхляющий.
Cite: Федоренко А.Д. , Фоменко Я.С. , Гонгола М.И. , Первухина Н.В. , Калинкин А.В. , Николенко А.Д. , Гущин А.Л.
Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV)
Журнал структурной химии. 2021. Т.62. №10. С.1636-1647. DOI: 10.26902/jsc_id80811 РИНЦ OpenAlex
Translated: Fedorenko A.D. , Fomenko I.S. , Gongola M.I. , Pervukhina N.V. , Kalinkin A.V. , Nikolenko A.D. , Gushchin A.L.
Crystal Structure and X-ray Crystallographic Analysis of the Binuclear Cluster Thiocyanate Complex of Niobium(IV)
Journal of Structural Chemistry. 2021. V.62. N10. P.1531-1542. DOI: 10.1134/S0022476621100073 WOS Scopus РИНЦ AN OpenAlex
Dates:
Submitted: Apr 14, 2021
Accepted: May 26, 2021
Published print: Oct 1, 2021
Identifiers:
Elibrary: 46713186
OpenAlex: W3208378365
Citing:
DB Citing
OpenAlex 1
Altmetrics: