Sciact
  • EN
  • RU

Квантово-химическое исследование механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов Обзор

Журнал Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463
Вых. Данные Год: 1977, Том: 18, Номер: 3, Страницы: 525-545 Страниц : 21
Авторы Авдеев В.И. 1 , Захаров И.И. 1 , Захаров В.А. 1 , Букатов Г.Д. 1 , Ермаков Ю.И. 1
Организации
1 Институт катализа СО АН СССР

Реферат: Данная работа является кратким обзором квантовохимических исследова­ний электронной структуры активных центров (АЦ) и механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов. В первой части даны общие све­дения об электронных приближениях (методы CNDO, Вольфсберга—Гельмгольца—Бальхаузена, Слейтера—Джонса), применяемых для анализа электронных аспектов каталитической полимеризации. Во втором разделе суммированы основ­ные экспериментальные данные о составе АЦ и механизме реакции роста (пре­имущественно для катализаторов Циглера—Натта). В третьем разделе проведен анализ электронной структуры АЦ, касающийся взаимного влияния связей металл—олефин и металл—алкил. Связь металл—олефин имеет в основном донорноакцепторный характер; вклад дативного взаимодействия незначителен. Электронный переход между σ-орбиталью алкила и d-орбиталью металла не мо­жет определять принцип каталитического действия иона переходного металла в реакции полимеризации, как это предполагалось Косси и др. Последний раз­дел включает квантовохимический анализ стадий координации олефина и внед­рения координированного мономера по металл—углеродной связи. Делается вывод о предпочтительном протекании реакции роста по двухстадийному механиз­му. Стадия внедрения требует незначительной энергии активации и сопровожда­ется образованием устойчивой циc-конфигурации алкила. Лимитирующей ста­дией является, по-видимому, стадия координации олефина, природа энергии активации которой связана с перестройкой растущего конца полимерной цепи под воздействием координирующегося мономера.
Библиографическая ссылка: Авдеев В.И. , Захаров И.И. , Захаров В.А. , Букатов Г.Д. , Ермаков Ю.И.
Квантово-химическое исследование механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов
Журнал структурной химии. 1977. Т.18. №3. С.525-545. РИНЦ CAPlusCA
Переводная: Avdeev V.I. , Zakharov I.I. , Zakharov V.A. , Bukatov G.D. , Ermakov Y.I.
Quantum-Chemical Study of the Mechanism of the Growth Reaction in the Catalytic Polymerization of Alkenes
Journal of Structural Chemistry. 1977. V.18. N3. P.420-436. DOI: 10.1007/BF00753089 WOS Scopus РИНЦ OpenAlex
Даты:
Поступила в редакцию: 20 янв. 1977 г.
Идентификаторы БД:
РИНЦ: 29277238
Chemical Abstracts: 1977:502670
Chemical Abstracts (print): 87:102670
Цитирование в БД:
БД Цитирований
РИНЦ 21