Квантово-химическое исследование механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов | Sciact - CRIS-system of Boreskov Institute of Catalysis

Квантово-химическое исследование механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов Review

Journal

Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463

Output data

Year: 1977, Volume: 18, Number: 3, Pages: 525-545 Pages count : 21

Authors

Авдеев В.И. ¹ , Захаров И.И. ¹ , Захаров В.А. ¹ , Букатов Г.Д. ¹ , Ермаков Ю.И. ¹

Affiliations

1	Институт катализа СО АН СССР

Данная работа является кратким обзором квантовохимических исследований электронной структуры активных центров (АЦ) и механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов. В первой части даны общие сведения об электронных приближениях (методы CNDO, Вольфсберга—Гельмгольца—Бальхаузена, Слейтера—Джонса), применяемых для анализа электронных аспектов каталитической полимеризации. Во втором разделе суммированы основные экспериментальные данные о составе АЦ и механизме реакции роста (преимущественно для катализаторов Циглера—Натта). В третьем разделе проведен анализ электронной структуры АЦ, касающийся взаимного влияния связей металл—олефин и металл—алкил. Связь металл—олефин имеет в основном донорноакцепторный характер; вклад дативного взаимодействия незначителен. Электронный переход между σ-орбиталью алкила и d-орбиталью металла не может определять принцип каталитического действия иона переходного металла в реакции полимеризации, как это предполагалось Косси и др. Последний раздел включает квантовохимический анализ стадий координации олефина и внедрения координированного мономера по металл—углеродной связи. Делается вывод о предпочтительном протекании реакции роста по двухстадийному механизму. Стадия внедрения требует незначительной энергии активации и сопровождается образованием устойчивой циc-конфигурации алкила. Лимитирующей стадией является, по-видимому, стадия координации олефина, природа энергии активации которой связана с перестройкой растущего конца полимерной цепи под воздействием координирующегося мономера.

Авдеев В.И. , Захаров И.И. , Захаров В.А. , Букатов Г.Д. , Ермаков Ю.И.
Квантово-химическое исследование механизма реакции роста при каталитической полимеризации олефинов
Журнал структурной химии. 1977. Т.18. №3. С.525-545. РИНЦ ANCAN

Avdeev V.I. , Zakharov I.I. , Zakharov V.A. , Bukatov G.D. , Ermakov Y.I.
Quantum-Chemical Study of the Mechanism of the Growth Reaction in the Catalytic Polymerization of Alkenes
Journal of Structural Chemistry. 1977. V.18. N3. P.420-436. DOI: 10.1007/BF00753089 WOS Scopus РИНЦ OpenAlex

Submitted:

Jan 20, 1977

Elibrary:	29277238
Chemical Abstracts:	1977:502670
Chemical Abstracts (print):	87:102670

DB	Citing
Elibrary	21