Sciact
  • EN
  • RU

Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала Научная публикация

Журнал Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463
Вых. Данные Год: 2005, Том: 46, Номер: 2, Страницы: 221-227 Страниц : 7
Ключевые слова метод ab initio, теория функционала плотности, димер оксида азота, комплекс с катионом меди
Авторы Захаров И.И. 1 , Ануфриенко В.Ф. 1 , Захарова О.И. 2 , Яшник С.А. 1 , Исмагилов З.Р. 1
Организации
1 Институт катализа СО РАН, Новосибирск
2 Северодонецкий технологический институт, Восточно-Украинский государственный университет

Информация о финансировании (1)

1 Совет по грантам Президента Российской Федерации НШ-1140.2003.3

Реферат: Для наиболее стабильного димера оксида азота структуры цис-ONNO в синглетном состоянии 1А1 проведен сравнительный квантовохимический анализ неэмпирическим методом ССП МО ЛКАО с учетом электронной корреляции по теории возмущений Меллера—Плессе второго порядка (МР2) и методом функционала плотности (DFT). Расчеты методом МР2 показывают, что, в отличие от молекулярного слабосвязанного цис-димера с равновесным расстоянием N—N 2,23 Å, анион-радикал (ONNO)– характеризуется прочной связью атомов азота (N—N 1,44 Å). Проанализирована молекулярно-орбитальная структура димера и его анионов, что позволило высказать предположение о причине предпочтительной стабилизации димера оксида азота в цис-форме. Рассчитанное высокое сродство к электрону (Ea = –1,55 ¸ –1,69 эВ) для молекулярного димера ONNO (1А1) объясняет сильное упрочнение связи N—N в анион-радикале и подтверждает экспериментальные данные о возможности образования поверхностного анион-p-радикала на электронодонорных центрах. Расчеты DFT показывают, что этот метод плохо воспроизводит экспериментальную геометрию и электронную структуру цис-димера ONNO, предсказывая триплетное основное состояние с равновесным расстоянием N—N »2 Å вместо синглетного с N—N 2,26 Å. Сравнение расчетов МР2 и DFТ для комплекса димера ONNO с катионом меди показывает, что энергетическое состояние комплекса (Cu—О2N2)+, соответствующее стабилизации анион-p-радикала (N2О2)– {терм-3А2, Cu(d)9—(ONNO)–1}, сильно переоценивается методом DFТ.
Библиографическая ссылка: Захаров И.И. , Ануфриенко В.Ф. , Захарова О.И. , Яшник С.А. , Исмагилов З.Р.
Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала
Журнал структурной химии. 2005. Т.46. №2. С.221-227. РИНЦ
Переводная: Zakharov I.I. , Anufrienko V.F. , Zakharova O.I. , Yashnik S.A. , Ismagilov Z.R.
Ab initio Calculation of Nitrogen Oxide Dimer Structure and Its Anion-Radical
Journal of Structural Chemistry. 2005. V.46. N2. P.213-219. DOI: 10.1007/s10947-006-0033-1 WOS Scopus РИНЦ CAPlusCA OpenAlex
Даты:
Поступила в редакцию: 15 мар. 2004 г.
Идентификаторы БД:
РИНЦ: 9126584
Цитирование в БД:
БД Цитирований
РИНЦ 3