Sciact
  • EN
  • RU

Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала Full article

Journal Журнал структурной химии
ISSN: 0136-7463
Output data Year: 2005, Volume: 46, Number: 2, Pages: 221-227 Pages count : 7
Tags метод ab initio, теория функционала плотности, димер оксида азота, комплекс с катионом меди
Authors Захаров И.И. 1 , Ануфриенко В.Ф. 1 , Захарова О.И. 2 , Яшник С.А. 1 , Исмагилов З.Р. 1
Affiliations
1 Институт катализа СО РАН, Новосибирск
2 Северодонецкий технологический институт, Восточно-Украинский государственный университет

Funding (1)

1 Council for Grants of the President of the Russian Federation НШ-1140.2003.3

Abstract: Для наиболее стабильного димера оксида азота структуры цис-ONNO в синглетном состоянии 1А1 проведен сравнительный квантовохимический анализ неэмпирическим методом ССП МО ЛКАО с учетом электронной корреляции по теории возмущений Меллера—Плессе второго порядка (МР2) и методом функционала плотности (DFT). Расчеты методом МР2 показывают, что, в отличие от молекулярного слабосвязанного цис-димера с равновесным расстоянием N—N 2,23 Å, анион-радикал (ONNO)– характеризуется прочной связью атомов азота (N—N 1,44 Å). Проанализирована молекулярно-орбитальная структура димера и его анионов, что позволило высказать предположение о причине предпочтительной стабилизации димера оксида азота в цис-форме. Рассчитанное высокое сродство к электрону (Ea = –1,55 ¸ –1,69 эВ) для молекулярного димера ONNO (1А1) объясняет сильное упрочнение связи N—N в анион-радикале и подтверждает экспериментальные данные о возможности образования поверхностного анион-p-радикала на электронодонорных центрах. Расчеты DFT показывают, что этот метод плохо воспроизводит экспериментальную геометрию и электронную структуру цис-димера ONNO, предсказывая триплетное основное состояние с равновесным расстоянием N—N »2 Å вместо синглетного с N—N 2,26 Å. Сравнение расчетов МР2 и DFТ для комплекса димера ONNO с катионом меди показывает, что энергетическое состояние комплекса (Cu—О2N2)+, соответствующее стабилизации анион-p-радикала (N2О2)– {терм-3А2, Cu(d)9—(ONNO)–1}, сильно переоценивается методом DFТ.
Cite: Захаров И.И. , Ануфриенко В.Ф. , Захарова О.И. , Яшник С.А. , Исмагилов З.Р.
Неэмпирический расчет структуры димера оксида азота и его анион-радикала
Журнал структурной химии. 2005. Т.46. №2. С.221-227. РИНЦ
Translated: Zakharov I.I. , Anufrienko V.F. , Zakharova O.I. , Yashnik S.A. , Ismagilov Z.R.
Ab initio Calculation of Nitrogen Oxide Dimer Structure and Its Anion-Radical
Journal of Structural Chemistry. 2005. V.46. N2. P.213-219. DOI: 10.1007/s10947-006-0033-1 WOS Scopus РИНЦ ANCAN OpenAlex
Dates:
Submitted: Mar 15, 2004
Identifiers:
Elibrary: 9126584
Citing:
DB Citing
Elibrary 3